بسم الله الرحمن الرحيم في موضوع الـ heterocyclic
synthesis سبق أن تكلمنا عن أكثر من طريقة عامة
لتحضير الـ heterocyclic rings تكلمنا عن الـ
cyclization reactions بأنواعها المرة الماضية
أعطينا مقدمة مختصرة لبأس بالمر عليها الآن في الـ
cycloaddition reactions بشكل عام قلنا أن الـ
Cycloaddition reactions تفاعلات محددة معروفة جزء
منها مخد أسماء وهذه التفاعلات زي ما اتفقنا فيها
نظم فيها by electrons أو يعني species بيقتربوا من
بعض وبيكونوا رابطتين بنفس اللحظة عشان هيك لأن في
عندي أنا cyclic intermediate بتصير بنحكي عن شيء
بنسميه pericyclic reactions واضح؟ الآن كتصنيف الـ
Cycloaddition reactions هلاحظ أنه في عندنا الأنواع
اللي موجودة أمامنا وزي ما اتفقنا أنه ممكن أن نصنف
احنا الـ Cycloaddition reactions من ناحية الـ
Geometry أو حجم الحلقة أو من ناحية الـ Pi
-electrons تكلمنا عن الـ Chelotropic reactions
هدول الـ Chelotropic reactions ممكن يكون عندي من
ناحية الـ Geometry ذرة فيها two pi-electrons
مع double bond وبالتالي يعطوني حلقة ثلاثية وممكن
يكون ذرة برضه فيها pi-electrons أو free electrons
مع two pi-خلّينا نقول يعطينا حلقة خماسية في كل
الأحوال الـ Chelotropic reaction من أبسط تعريفاته
أن أنا لما بشتغل على ال pi system أو ال pi
electrons يعني هنا في عند اتنين pi-electrons وهنا
في عند اتنين pi-electrons شايفينهم بالأحمر؟ أنا
بحول هدول ال pi-electrons لـ sigma bonds يعني في
cycle additions معنى أن أنا بدأ أعمل تنتيل bonds
أن بده يكون في عنده من ال pi-electrons تنتيل
يتحولوا إلى sigma bonds أنا أصبح أتجارة جديدة سيجما
bonds الآن في الـ Chelotropic reactions هدولة two
new سيجما bonds بيكونوا متصلات بنفس الذرة بيكونوا
متصلات بنفس الذرة واضح فهي معنى Chelotropic
reaction وكذلك الحال لو بدي أنظر لهذا هي أنا هنا
في عندي كم باي إلكترون اتنين أربعة ستة طالما أنا بدي
أعمل two new سيجما bonds إذا هيلزمني من الست هدول
أربعة حيظل اتنين واضح لما أنا بقول بده يلزمني
أربعة معناه ذلك حيظل عنده باي واحدة ولذلك أنا لو
بدي آجي أطلع مثلًا هنا هي عملت sigma bond وهي كمان
sigma bond وظلت ايش باي المجموع الكلي قداش؟ ستة هنا
كان أربعة ستة فهذا أيضًا Chelotropic reaction ليش؟
لأن احنا عملنا ال two new sigma bonds at the same
atom الآن في مثل هذه التفاعلات اللي مثلًا اسمه two
plus two cycle addition أنا هنا في عندي التنتين pi
electrons أو التنتين pi bonds وصاروا تنتين sigma
bonds مش فيها مشكلة ما ضلش عندي واضح؟ الآن في هذا
النوع خلّيني أقول ال Diels-Alder reaction أنا
المجموع اللي عندي في ال pi electron ستة هي اتنين
هي أربعة هي ستة الآن بالتأكيد حيصير عندي اتنين
أربعة واحد من هدول يجي على ال Y عشان ذلك ال Y بطلت
negative فما فيش يعني أفضل فقد أو اكتساب يعني
الإلكترونات بتروح بدون ما نعرف وين راحت لأ هذا
الكلام غير وارد كذلك الحالة في Diels-Alder
reaction يعني عندي اتنين أربعة ستة الآن هي دي صارت
sigma bond sigma bond وهي ضال عندي pi bond واحدة
واضح؟ ولذلك ربما كلكوا بتذكروا لو ال Diels-Alder
reaction كان مع triple bond مش مع double bond
حتصير
double bond فالأعداد سليمة هذا التصنيف من ناحية
تسميتهم إذا هما ال Chelotropic reactions ال two
plus two cycloadditions ال 1,3-dipolar
cycloadditions و Diels-Alder reaction الآن من ناحية
ال pi-electrons يا بيكونوا 2 plus 2 يا 2 plus 4
يعني كلهم بتصنفوا تحت واحد من هدول التصنيف يعني كل
ال cycle additions كل ال cycle additions يا إما من
ناحية ال pi-electrons 2 plus 2 pi-electrons يا
بيكونوا 2 plus 4
أشهر نوع .. أشهر نوع في الـ cycloaddition
reactions الـ 1,3-dipolar cycloaddition reactions
لاحظوا في كيمياء الكربون .. في كيمياء الكربون يعني
لما يكونوا كل الذرات كربون ربما الـ Diels-Alder
reaction هو الأشهر واضح؟ الآن لو بعض الذرات بطلوا
كربون ماذا نسمي التفاعل؟ نعطيه اسم يعني لما يكون
النظام بهذا الشكل وكله كربون، هذا Diels-Alder
عادي، الآن لو واحدة من هدولة صارت hetero atom يعني
أكسجين، نيتروجين، هالوجين، في أي مكان بنسميه hetero
Diels-Alder reaction واضح؟ الآن ايش اللي موجود منه
أكثر في الدنيا ال Diels-Alder اللي كله كربون
ولا ال hetero Diels-Alder reaction اللي كله كربون
واضح؟ الآن لو اجينا على ال 1,3-dipolar
cycloaddition أيضًا ممكن نتخيل 1,3-dipolar
cycloaddition كل ذراته Carbon أو 1,3-dipolar
cycloaddition فيها هيترو atom هالوجين أو هالوجين أو هالوجين أو
هالوجين أو هالوجين الآن هو المشهور أكثر ال 1,3-dipolar
cycloaddition reactions اللي فيها هيترو atom واضح
بمعنى لو بدنا نقول ال 1,3-dipolar cycloaddition
reactions اللي فيها كلها carbon الخمس ذرات لو
بتاخدها كنسبة مئوية من مجمل اللي منشور في هذا
المجال هي بالتأكيد أقل من واحد في المئة بتأكيد أقل
من واحد في المئة تسعة وتسعون في المئة من أمثلة ال
1,3-dipolar cycloaddition reactions هي عبارة
عن ايش؟ hetero atoms ال Diels-Alder موجود فيه
الشغل الثاني يعني فيه كثير أمثلة في الدنيا الآن
hetero Diels-Alder reaction لكن بيظل في مجال
الكربون ايش موجود أكثر ولذلك في عندنا احنا يعني
موسوعات بالذات في موسوعة اسمها comprehensive
heterocyclic chemistry هذه موسوعة عملت في ال 84 و
تجددت أيضًا في التسعينات ويمكن الآن أطلع منها
كمان شيء comprehensive heterocyclic
chemistry
هذه موسوعة عامة ال comprehensive heterocyclic
chemistry اللي في ال 84 الآن في موسوعة ثانية
Cycloaddition reactions لإيه بدوها Cycloaddition
reactions طبعًا ايش بدوها الآن لاحظوا معي العالم كيف
اليوم بيفكر والمفروض نفهم العالم كيف بيفكر جيدًا
العالم اليوم ما بيفكرش أن شخص معين يقوم بكل العمل
هذا الأسلوب يعني أسلوب صعب ومعقد والانسان لا يملك
كل المقومات وكل الوقت وكل التخصص لذلك بيسعوا الناس
نحو نظام الموسوعات، يعني اليوم لما أنا بدي آجي
أحكي عن الـcycloaddition reactions وأقول أن في
عندي 1,3-dipolar-cycloaddition reactions، في
عندي azides، في عندي diazo compounds، في عندي
nitrile oxides، nitrile amines، nitrile ylids،كذا
كذا قال بده بني آدم يجمع كل هذه المعلومات هذا
كثير فهم بيحطوا editor هذا ال editor بيكون مسئول
تحرير هذه الموسوعة هو بيعرف كل الناس المتميزة في
هذا المجال وبيكلف كل إنسان متميز أن أنت حضر جزء
من الموضوع فناس بيحضروا ما كتب عن الأزايد ناس
بيحضروا ما كتب عن النيتريل أوكسايد عن النيتريل اي
means هو بيجمعوا بنسق كل الكلام في الآخر بيطلعوا
بايش بموسوعة فالموسوعة بيكون لها editor editor
يعني محرر وجواتها أكثر من مؤلف كل شيء بيكون شخص ما
عمل تأليف في داخله فال editor ليس مؤلفًا ال editor
محرر بيعرف مين الناس اللي بتكتب كويس في المجال
اللي عندها أبحاث في المجال بيكلفها بتجمع كل
المعلومات في النهاية بيقدروا يعملوا موسوعة عن أي
شغلة ياخدوا المجهود الجماعي خلينا نقول العلمي طبعًا
في موسوعات شوية عامة يعني مش علمية زي ما بتشوفوا
على ال internet ال wikipedia مثلًا الآن هذه مش
ضروري أن كل من كتب فيها متخصص ولذلك بتلاقي ناس
بكتبوا شيء بسيط و بكتبوا هذه نواة أو بذرة يمكن أن
تطور بخصوص هالموضوع هذا الآن خلّينا نظل في النوع
الأشهر في ال cycle additions اللي هو ال 1,3-dipolar
cycle addition reactions الحقيقة يعني من أكثر
العلماء اللي صنفوا في هذا الموضوع يعني كان في
أمثلة متناثرة ما كانش ماخد مسمى واضح يعني هنا في
مثال هنا في مثال لكن ماكنش مصنفين بشكل جيد هذا
الموضوع حتى إجا العالم Huisgen
وعمل يعني مقال شهير جمع فيه ال 1,3-dipoles
حط المفهوم بشكل واضح ومن هديك الوقت صار هذا يعني
موضوع مستقل الذاته اسمه one three dipolar cycle
و additions بدأت الناس تطور فيه إلى أن وصل أنه
يكتب وينعمل فيه موسوعات زي ما اتكلمنا فاريه
ويُصبح أول ما انجمعت الأشياء البسيطة المتنافرة صاغًا
موضوع بصياغة جيدة في ال 1900
عشان نفهم الموضوع لحظته أنت ربما لما اتكلمنا عن ال
one three dipolar cycle addition قلنا أنه ثلاث ذرات
بدهم يتحدوا مع اثنتين بدهم يعطينا ايش بدهم يعطونا
حلقة خماسية الآن خليني آخذ هنا ال one three dipolar
cycle addition و ال Diels-Alder reaction ربما في
ال Diels-Alder reaction كلكم بتعرفوا أن هذا الجزء
ايش أنا كنت أسميه
رابطتين واضح الآن الجزء الثاني لأنه بتفاعل معه أنا
أسميه Dienophile okay الآن اسم Dienophile أَجَاءَ لأنه
بتفاعل مع الداين بمعنى هذا لو أخذنا أي شيء لوحده
ما بيكونش اسمه Dienophile يعني لو جئت أقول أنا مثلاً C
double bond N ايش رأيكم فيها بأقولها دي بس C
double bond N فقط لا غير الآن لو تفاعلت مع داين
أسميها ايش Dienophile في ال one three dipolar cycle
addition الثلاث ذرات هذول عادة بيكونوا ماخذين موجة
بُوسالد أو عاملين Dipolar على الأطراف مع resonance
structures ثانية زي ما أنتم شايفين هنا و لذلك
لأنه دائماً بتفاعلوا من موقع واحد وثلاثة سميهم ايش
one three dipolar cycle addition الآن هذا ديبول
هذا ديبول اللي بده يتفاعل معه شو رح أسميه؟
Dipolarophile واضح؟
Dipolarophile وبناءً على ذلك لو أنا في عندي سيضة
بالـ double bond M بدي آجي أسألكم وأقول لكم هل دي
دايينوفايل ولا دايبولاروفايل هي إذا تفاعلت مع
دايبول قلنا لها دايبولاروفايل وإذا تفاعلت مع داين
قلنا لها داينوفايل فكلمة داينوفايل و
دايبولاروفايل هي مش وصف للشيء بذاته لأ هي وصف
للشيء حسب ما ايش حسب ما بتفاعل مع الأصناف الثانية
واضحة الفكرة؟ والله واضح لكم ياه بمثال اجتماعي زي
ما بتكون صُبحية هي في النهاية صُبحية الآن إذا تزوجت
أحمد بنقول عنها زوجة أحمد وإذا تزوجت محمد بنقول
زوجة محمد وهذه نفس الشيء هي double bond إذا صارت
مع الداين Dipolarophile داينوفايل مع الديبول
ديبولاروفايل واضحة الآن لما أبدأ أجي أحكي عن
ديبولاروفايل أو داينوفايل مجرد double bond حتلاقوا
الأمر بسيط لكن ربما مر عليكم وعارفينه لكن ايش
الأشياء اللي عادة بتشتهر أنها بتكون Dipolarophile ولذلك
لما بنيجي نحكي بتلاقونا أكثر بنركز ايش هي ال
dipoles؟ يعني احنا double bond أو triple bond
عارفينها كل double bond أو triple bond تصلح في
لحظة من اللحظات أن نقول عنها Dipolarophile أو
Dienophile لكن عندما نأتي إلى الـ dipoles الحقيقة
الـ dipoles أعداد محددة من أشهر الأشياء اللي
موجودة هذا بمعنى أنه في أشياء ثانية موجودة يعني
عليها بعض التفاعلات لو كان في عندي ثلاث ذرات
نيتروجين ورا بعض بنسمي ال .. ال dipole Azide أزايد
زي ما في عندكم صوديوم أزايد لاحظوا هذا موجود بشكل
أنه هنا triple bond وهنا زوج الإلكترونات على
الطرفين يعني موجود بشكل البروباريجيل تعرفوا
البروباريجيل اللي هو موازي للآليل بس بـ triple bond
الآليل system double bond وبعدين single bond
البروباريجيل
الآن من هذا النوع ولاحظوا أن كله في الـ triple
bond هذه في أحد الـ resonance structures خلينا نقول
أن هذا الـ resonance structure اللي في الـ all octet
يعني كل الذرات اللي موجودين في الـ all octet كل الذرات
اللي موجودين هنا بنطبق عليهم الـ octet rule يعني
ما فيش ذرة فيها electron sextet مثلاً أو ما إلى ذلك
يعني لو كنت بدأت أكمل في هذا المكان مثلاً بدأت أكون
حاطط هنا هي الـ minus وهي الـ plus الآن اجمع عند ال
Nitrogen هذا اثنين أربعة ستة ثمانية عند الـ Nitrogen
هذا اثنين أربعة ستة ثمانية عند هذا اثنين أربعة ستة
ثمانية فكل الذرات ايش اللي موجود حواليها all octet
فموجود هذا الـ one three dipoles منها الـ Azides
الآن الـ Diazo compounds ومنها الـ Diazomethane ال
Diazomethane اللي أخذناه بيعمل الـ Carbene بالتسخين
أو بالـ photolysis نفسه على حرارة عادية ممكن يعمل
cycle addition دائماً الـ cycle addition على ذرات
الطرفية الـ Diazo هاتنتين والـ carbon الـ Diazo
compounds الآن بعدين بيجي عندي نيترال مع الـ Oxygen
Nitrile Oxide مع الـ Nitrogen Nitrile Amides و
بتشتهر أكثر الـ Nitrile Amides في معظم المقالات
باسم Nitrile Amines هكذا تكتب كلمة واحدة يعني في
نسبة كبيرة من المقالات حتلاقوها حتلاقوها موجودة
بمسمى Nitrile Amines الـ Nitrile Amines هي Nitrile
Amides والأشهر أنها تكتب ايش نيترال أمين النيترال
مع السلفر نيترال سلفايت والنيترال مع الكربون
بتعرفوا مر عليكم ممكن في الـ reaction الفوسفوراس
اليد لما بيكون عندي ذرة من المجموعة الخامسة أو
السادسة موجبة مع الكربون السالب هذا بنسميه ياليد
مر عليكم المصطلح ياليد أو منها الفوسفوراس ياليد اللي
بيمر بالـ Wittig action فهذا نيترال ياليد كل هذول
نوع نوع ثاني اللي فيه الـ الـ Nitrile type يعني زي
الآليل جروب وهنا كله Oktet double bond منها ال
Nitrones CN O minus منها الـ Azomethine Amides هي
Azomethine Azomethine هي الـ Nitrogen مع الكربون أزو
ميثاين وهنا M M Mites هنا أزو ميثاين بزن كربون
سالبة ألدهيد هنا كربونيل طالما كربون سالبة ألدهيد هنا
ثيوكربونيل طالما كربون سالبة ألدهيد الآن هذول
تقريباً من أشهر الـ one in three dipoles اللي
موجودين لو بدكم تسألوني من الخبرة يعني قد ايش
أشهرهم لو بدنا نقول أنه منشور مثلاً مائة ألف مقال
على الـ one three dipolar cycle additions ايش أكثر
الأشياء اللي عليها نشرات أكثر الأشياء اللي عليها
نشرات غالباً الـ Nitrile Oxides و الـ Nitrile Amides
يمكن الـ Nitrile Amides أكثر يعني أنا أصنفها نمرة
واحد الـ Nitrile Oxides يمكن تكون نمرة اثنين الـ
Azides نمرة ثلاثة الـ Diazo Compounds يمكن تكون نمرة
أربعة ولذلك احنا في نسبة كبيرة من الأمثلة اللي
عندنا هنركز على الـ Nitrile Amines و الـ Nitrile
Oxides هذول مشهورين نيترال سلفايتس لأ يعني أمثلة
قليلة جداً لكن لو أحد بده يستعرض شو الأمثلة اللي في
الـ Literature و الـ Reviews اللي في الـ Literature
عن الـ Nitrile Amines و الـ Nitrile Oxides حتلاحظوا
أنها ايش
الآن دعونا نقول أن 1,3 dipole بيحتمل أكثر من
resonance structure هذا أمر طبيعي وأحياناً
بتلاحظوا أن في بعض الـ resonance structures بيكون
في عنده إن بين إن الطرفين Polar لكن في كل الأحوال
هذول دائماً بتفاعلهم من موقع واحد وثلاثة و لذلك هم
بتسموه one three dipoles يعني مثلاً هذا الـ Diazo
compounds هاي أحد الـ resonance structures لاحظوا
هاي على الطرف وعلى الطرف الثاني
موجة بسالب على الأطراف لكن في resonance structures
ثانية منوعة بإمكان الإنسان يرسم أكثر من
الآن لو جئنا وسألنا ايش الـ mechanism of
cycloaddition
طبعاً اتفقنا سابقاً بشكل واضح معكم أن
نكتب ناتج المعادلة زي ما هو موجود هنا عشان فقط نعرف
نكتب الناتج هنا نيجي نقول هاي هذا زوج إلكترونات
حركة هان أوكي عملنا رابطة هذا هاتو هان أوكي عملنا
هذا حطه على الوعي هذا كلام Pathway عشان نفهم كيف
نكتب الناتج نفس الشيء متعودين أنت تعمله if deals
other reaction however this is يعني at all not يعني
أي ميكانيزم يعني مش هي الميكانيزم لما بنيجي نحكي
عن ميكانيزم أي حد بده يفسر شغلة أو بده يحط
ميكانيزم هي الميكانيزم محاولة التفسير طب وفي
البداية ايش اللي أنا بدي أفسر واضح لازم يكون عنده
معطيات عشان يفسرها يعني بني آدم نفترض هذه من
الأخطاء الشائعة اللي يعني الطلاب بيغلطوها من
الأخطاء خليني أقول الشائعة للطلاب في فلسفة فهمهم
للميكانيزم بيكونوا الحقيقة مش فاهمينها مش
فاهمينها إطلاقاً إن الميكانيزم هي محاولة تفسير لشيء
معين حصل وتم عنده وبحاول أنا أن أفهم كيف تم هذا
الشيء الآن الطالب في مرات كثيرة بالذات في المراحل
الأولى بيصير يتخيل أن هو لأ هو بيعمل الميكانيزم
تؤدي إلى النتائج الآن السؤال هل الميكانيزم اللي
تؤدي إلى النتائج ولا أنا في الأساس عندي نتائج وبحاجة
إلى ميكانيزم عشان أفسر هذه النتائج، الأصل أن أنا
عندي نتائج وأنا بحاجة إلى قلية أن أفسر هذه
النتائج، يعني مثلاً نفترض جريمة قتل تمت، تمت جريمة
القتل الآن بيصير الشرطة مطلوب منها أن تعطي لي
آلية كيف تم هذا الكلام الآن يوم ما بدأت تيجي تعطي
آلية يوم ما بدأت تيجي تعطي آلية بدأت تجمع أدلة
بمعنى أول شيء بدأت تطلع لتوجد جريمة بدون بدون جثة
بدون قتل وأنا ما فيش عندي ميكانيزم بدون ناتج، يعني
أنه أحد يقعد يتخيل إنه هذا إجا وعمل هيك وعمل هيك
واتفعل هيك وفي نهاية ما فيش عنده ناتج، فألف بقى أي
ميكانيزم إن الإنسان يكون إيش؟ فصل ناتج وفصل هذا
الناتج بشكل سليم وصحيح واستطاع إنه يشخص الشكل تبعه
يعني لما أنتم مثلاً أخذتم في الأس أنوان reactions
أنه في عندي ممكن تـ rearrangement على سبيل المثال
لو يا طورة ما فصلتوش الناتج ولاحظتوا أن الناتج فعلاً
أجت .. أجت لـ nucleophile مش مكان الـ X في مكان
ثاني كان .. قلتوا في rearrangement؟ اه .. إذا
صياغة الكلام بدأت تكون بالشكل القادم، لأنه أنا في
الناتج مثلاً في التفاعلات اللي يقول عنها SN1، لأنه
أنا في الناتج لاحظت أنه ال nucleophile إجا مش محل
الـ X، بس نتج أنه في rearrangement، ما بتكونش صياغة
لأنه في rearrangement، إيجي الناتج مش محدد واضحة
هذه الفكرة، فأي فهم لميكانيزم بيلزمه أن نكون فهمنا
الناتج جيداً ومواصفات الناتج جيداً وبعدين
الميكانيزم بتيجي محاولة لتفسير إيش؟ كيف تكون هذا
الناتج، وعشان هيك لما بنجي نقول بدنا mechanism of
one three bipolar cycle addition بنقول في الأول
إيش الأشياء اللي لاحظناها على هذا التفاعل بحاجة
إلى تفسير، يجب أن نعرفها جيداً وبعدين بنقترح
ميكانيزم بتفسرها، مش بنعطيه ميكانيزم وبعدين بنقول
الأشياء بدأت تتبعلها، الشغل الأولى للوحظات ال
stereo selectivity، إن معظم تفاعلات الـ 1,3-dipolar
cycloadditions are stereoselective، إيش معنى هذا
الكلام؟ لو أنا إجيت على الـ Dipolarophile على سبيل
المثال ولاحظت إن هذا الـ Dipolarophile ماخد
Stereochemistry معينة، Stereochemistry معينة بمعنى
الـ R1 وR3 فيه جايين على جهة واحدة، الآن أنا لما بدي
أغي اهانه، لأن في عندي double bond، الـ rotation
ممنوع ما فيش إمكاني .. okay، الآن لما أنا بدي أجي
أشوف الناتج هل يا ترى الـ R1 وR3 بيظلهم على جهة
واحدة والـ R2 وR4 على جهة واحدة بمعنى أنه في عندي
retention of configuration، أنه مازالوا على جهة
واحدة ولا بينعكس وبتصير الـ R1 على جهة والـ R3
على جهة، في عندي احتمالين، الآن مين اللي بده يجاوب
على هذا الكلام التجربة، الآن التجربة قالت إنه
التفاعل stereo selective، يعني نفس الـ stereo
selectivity اللي بتكون هنا أو نفس الـ stereo
chemical arrangement، خلينا نقول الشكل اللي فيه الـ
R1 وR3 ع جهة واحدة في الـ reactant طلعوا على جهة
واحدة في الـ product، فالتفاعل هنا stereo selective هو
ممكن يطلعهم على جهتين متعاكستين أو على جهة واحدة
اختار إنه يطلعهم على جهة واحدة، ما غيرش في الـ stereo
chemistry، واضح الفكرة، فالتفاعل ضمن هذا المنطق is
stereo selective، طبعاً ممكن الكلام يكون في نفس الـ
one three dipole، يعني R1 وR3 في الـ one three
dipole إجت على جهة واحدة، هل يا طرف الناتج بدهم
يكونوا على جهة واحدة ولا بدهم يبدوا ينعكسوا يصيروا
على جهتين، واضح؟ الآن في نهاية بدنا التجربة، التجربة
بتقول لأ، بيضلوا مع بعضهم واحدة، بمعنى هذا بشكل عام
بتكونش واضحة الفكرة؟ الآن هذه معلومة بنحطها في
دالنا بحاجة لإن الميكانيزم الجديدة تفسرها، هذه
المعلومة بحاجة لإن الميكانيزم اللي احنا بدنا
نقترحها للـ one three bipolar cycle addition أن تعطي
تفسيرها، لأن الميكانيزم تفسير وقائع، واضح الفكرة؟
الآن لاحظوا كمان أشياء في التجربة العملية من ناحية
الـ region selectivity، radio selective، متعلقة كيف
يتكون الناتج كشكل هندسي، أن معظم الـ one three
-dipolar cycle addition بنسبة كبيرة radioactive
بعضهم لأ، صحيح، لكن بنسبة كبيرة radioactive، إيش
معناه الكلام وهذا الكلام هيتكرر معكم في الـ deals
elder reaction تماماً، أنه أنا هنا بفعل double bond و
بتعمل الروابط صحيح؟ الآن يا طورة هذه الـ double
bond A B، لو أنا جبت اثنين اثنين هذه من جهة وهذه
من جهة، إيش بيمنع أي واحدة أن تقول A double bond
ماذا يمنعها؟ وحتى على حركة الإلكترونات التي
تعودتوا إليها واحد اثنين ثلاثة واحد اثنين ثلاثة
واحد اثنين ثلاثة واحد اثنين ثلاثة واحد اثنين ثلاثة
واحد اثنين ثلاثة واحد اثنين ثلاثة
واحد اثنين، هؤلاء الايزو مارز استيريو؟ ما اسمهم؟
انانشو
مارز، الآن انانشو مارز والدياستيريو مارز هم نوع من
الايزو مارز الاستيريو، هؤلاء الايزو مارز
الاستركترال، يعني الايزو مارز الاستركترال اللي فيهم
عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة
عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن
عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة
عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن عبارة عن
عبارة عن عبارة عن عبصح ولا لأ، هاي ترتيب الذرات A,B
,Z,Y,X، الآن B,A,Z,Y,X، different arrangement of
atoms، ولا لأ؟ إذا هدوله معنى ratio isomers، they are
structural isomers، they are structural isomers
الآن يا ترى بتكون هذا أو هذا، في مرات كثيرة التفاعل
بيختار واحد منهم، في نسبة كبيرة التفاعل radio
selective، لكن أحياناً بيطلع mixture، يعني يمكن يتكون
هذا بنسبة ستين، هذا بنسبة أربعين، هذا بنسبة سبعين
هذا بنسبة ثلاثين، واضح؟ فالجواب أن التفاعل أو most
of the 1,3-dipolar cycloaddition are radio
selective and some of them are not selective، يعني
they give both products، واضحة الفكرة؟ الآن ليش مرات
بيختار ناتج من الناتجين ويطلعه ومرات بيطلع له
mixture of products؟ يوم بدي أحط ميكانيزم،
الميكانيزم بدي تقدر تفسر هذا الكلام، الآن في موضوع
الـ mechanism، صحيح أن المتفق عليه بشكل عام بين
العلماء أن ممكن نفكر باتجاهين، ممكن نفكر بـ
concerted mechanism، يعني one step mechanism، أو بـ
two step mechanism، ممكن نسميها stepwise mechanism
أو by radical mechanism، هتلاحظوا أسماء كثيرة،
يعني نفكر بالتفاعل على إنه بتتم إما بخطوة واحدة أو
بتتم بإيش؟ بخطوة ثانية، الـ Concerted Mechanism عشان
نفهمها جيداً نشوف الـ orbitals اللي بده تتفاعل كيف
الـ orbitals بده تجرب على بعض وكيف هذه الـ orbitals
بده تعمل interactions، ماخدين طبعاً بعين الاعتبار
فهمنا السابق للـ orbitals وكيف بيكون الـ
interaction ما بين الـ orbitals of the same Phase
يعني بدنا ننتبه لأن الـ phases لحظة ما بده يتم
التفاعل تكون سليمة وبدنا ننتبه أن عادة اللي
بتفاعل هم من جهة معلومة من جهة ثانية بمعنى واحد
عنده إلكترونات والثاني عنده نقص في الإلكترونات
عشان يكتمل عمل الروابط، الآن لو أجينا للـ one three
dipole طالما عندي أنا ثلاثة atoms، إذا بقدر أرسم كم
orbital؟ ثلاثة molecular orbitals، الـ molecular
orbitals لو طلعنا عليهم بشكل جيد هلاحظنهم بهذا
الشكل، أول orbital، الـ phases كلها إيش بتكون على جهة
واحدة، الآن بعد هيك وبتقدروا تتخيلوا طبعاً إذا
أنتم متذاكرين كأنه أنا عندها نموذجة وما قطعتش
إطلاقاً من خلال إيش؟ هذه الـ orbitals، الآن الـ orbital
الثاني بهذا الشكل بده يكون ولو تخيلنا أن في عندنا
نموذجة كم ند بده تعمل
ولو جينا على الـ orbital الثالث حيكون بهذا الشكل وكام
node حيكون عندنا؟ 10، تل واضح؟ الآن كل
الإلكترونات اللي عندي can buy electron في الـ one
three dipole؟ أربعة وبناء على ذلك لو أنا بدأت أحط
اثنين هنا واثنين هنا هذا هيظل فاضي، إذا هذا هو ال
HOMO وهذا هو الـ HOMO وهي الـ HOMO وهي الـ
Highest Occupied Molecular Orbital و Lowest
Unoccupied Molecular Orbital الآن لو جئنا للـ
Dipolarophile الـ Dipolarophile في بس ذرتين وبناء
على ذلك كم Molecular Orbital هأعمل فيه؟ اثنين، يا ما
بيكون الـ phases على جهة واحدة أو على جهتين
متعاكستين الآن كل الإلكترونات اثنين هأحطهم هنا إذا
هي الـ HOMO وهي الـ LUMO الآن بعد هيك لما بدي يصير
تفاعل بين هذول الطرفين الأصل مين بتفاعل HOMO مع
LUMO هل يا ترى لو جربنا هذا الـ HOMO مع هذا الـ
LUMO بتفعلوا ولا لا آخر أنا شرط التفاعل الـ phases
تكونوا زي بعض هنا الـ phases متعاكسة وهنا الـ
phases متعاكسة إذا هذا الـ HOMO بنفع يتفعل مع هذا
الـ HOMO بالتأكيد طب لو اجيت للـ HOMO للـ
dipolarophile الـ phases جهة واحدة والـ HOMO هنا
طلعت الأطراف التفاعل على الأطراف الطرفين خضر و
الطرفين أيضًا هذا الـ LUMO وهذا الـ HOMO وهذا الـ
LUMO ممكن يتفاعلوا فالإحتمالين من ناحية الـ phases
سالمين ما فيش فيهم ولا مشكلة التفاعل ممكن يتم بين
الـ HOMO للـ Dipole مع الـ LUMO للـ Dipolarophile
أو الـ LUMO للـ Dipole مع الـ HOMO للـ
Dipolarophile من ناحية الـ phases الأمرين سليمين طيب
لما يكون عندي احتمالين إن هو الاحتمال اللي بيكون
أقرب وبيتم عادة أقل طاقة ممتاز اللي بينهم فرق أقل
في الطاقة وهذا بيعتمد عن نوع المادتين هنا لما
أبتدي آجي أطلع هذه الطاقة تبعت هذا وتبعت هذا قداش
الـ difference بينهم قليل هذا أكبر، إذا لو أنا في
هذا المثال تحديدًا بدي أقول أي واحد اللي بده يتم
هذا الأزرق واضح؟ الآن لو افترضنا في مركب ثاني أن
هدول ارتفعوا لفوق أو هدول انخفضوا لتحت أسفل قتهم
ممكن يكون هذا الـ HOMO مع هذا الـ HOMO هما الأقرب إذا أي
اتنين يكونوا أقرب هذه عملية بتحددها طبيعة الـ
Dipole وطبيعة الـ Dipolarophile يعني ما لهاش جواب
محدد يعني ممكن مرة HOMO Dipole مع
HOMO Dipolarophile ومرة ثانية HOMO Dipole مع
LUMO Dipolarophile ليش؟ لأن هذا إله energies
معينة هيجي في مكان ما هنا لما بيكون لتحت بيكون هذا
الاحتمال طب لو هذا ارتفع كثير يعني لو اتخيلته إنه
مركب ثاني و واجه الـ HOMO والـ LUMO تعونوا بهذا
الشكل هاي HOMO وهاي LUMO قارنوا
هتلاحظوا إن هذا الـ HOMO مع هذا الـ LUMO بعيد هذا الـ
HOMO مع هذا الـ LUMO قريب فالفكرة بتعتمد على طبيعة
الـ Dipole والـ Dipolar Phi وين موقعهم بالإنرجي
هذه لا تمثل مشكلة في كل الأحوال الأمرين إيش مالهم
الأمرين من ناحية الـ phases صحيحين الآن أي إن كان
اللي بده يتفاعل لما أجربهم مع بعض هيبدأوا يقتربوا
بهذا الشكل والـ similar phases تيجي على بعض واضح
هنا هتلاحظوا شغلة هتلاحظوا شغلة إنه من هذه المنطقة
هتبدأ مشكلة الـ regiochemistry بمعنى إنه لو أنا
اتخيلت هذا ثابت لو أنا اتخيلت هذا ثابت زي ما هو في
على أي جهة بتكون فاعله اللي تحت خليني أقول ناخد
هذا الأخضر مع هذا الفاضي اه الآن لو جبت هذا بطريقة
معينة بحيث إن هاي A وهاي B الآن لو جبت A الخضرة
الغامقة حطيتها هنا هيجي الـ B الفاضي معاكس لها ولا
لأ؟ هيظبط إنها تيجي A هنا وB هنا طب لو جبت الـ B
الخضرة
الغامقة حطيتها هنا هتيجي الـ A إذا الاحتمالين
هيظبطوا واضح يعني لو حد ماسك هدولة بيقول بدي أجرب
أحط أخضر وفارغ لو حط الـ A هنا والـ B هنا زبط معه
ولو حط الـ B هنا والـ A هنا زبط معه إذا في هذه
الحالة الـ two regio isomers in principle كفكرة
عامة are possible الاثنين من ناحية الـ phases ممكن
ينتجوا يعني
لما واحدة تقول بتحط هنا الـ A وهنا الـ B بنقول لها
إيش هي الـ A عليها أخضر غامق والـ B ما عليهاش زبطت
ولا لأ واحدة ثانية بتقول لها أنا بتحط هنا الـ B وهنا
الـ A الـ B برضه ليش؟ لأن كل واحدة عليها
فاز موجب وفاز سالب وبالتالي الاحتمالين من ناحية
المبدأ ممكنين في الـ regiochemistry خلينا شوية من
الـ regiochemistry هدول لما يبدأوا يقتربوا من بعض
لاحظوا إن هذا ما زال double bond وطالما إن هو
double bond الدوران حوالين الـ double bond مسموح
ولا ممنوع؟ ممنوع وبناء على ذلك لو أنتم أنا كنتوا
متخيلين مثلًا زي ما كتبنا R1 وR3 هذا بدون تفاعل الـ
R1 والـ R3 تبعونه بتغيروا اه الآن بدنا نرجع لسؤال
من الـ organic القديمة من الـ organic القديمة هو
الدوران وين كان ممنوع في الـ double bond وفي الحلقة
ممتاز جدا يعني الدوران حول الـ double bond ممنوع
والدوران حول الحلقة ممنوع الآن اللي بيصير بهذه
الحالة لحظة ما أنا بدي أجيب هدولة ويجربوا هنا في
عندي double bond مسموح للمجموعتين يلفوا؟ لأ بتظل
تجرب تجرب تجرب لحد ما الـ orbitals يقتربوا تمامًا
شبكوا الـ orbitals تحولت من إيش؟ من double bond
ممنوع الدوران فيها إلى حلقة ممنوع الدوران فيها إذا
بهيك بتتم الـ stereochemistry بنقدر نفهم ليش في الـ
stereochemistry التفاعلات هذه كانت stereo
selective لأنه أنا حقيقة لما بجرب الـ orbitals على
بعض بتحول من double bond ممنوع الدوران حولها إلى
حلقة أيضًا ممنوع الدوران حولها واضح الفكرة ما مرتش
بلحظة إن صار عندي single bond حرة بالامكان إنه
يتم حولها إيش دوران واضح؟ وهذا الحقيقة اللي ..
اللي بتأمه كله هو اللي بنسميه احنا concerted
mechanism يعني جبناهم مع بعض وعملنا الـ cyclic
intermediate وتم التفاعل هذا الميكانيزم اقترح من
العالم هوزجانو عشان ذلك ناس كثير بيقولوا أنا
اهوزج الـ mechanism أو الـ concerted mechanism اللي
هي ببساطة one step mechanism in which two bonds
are formed at the same time ولاحظوا زي ما شفنا
إنه لو أخذنا HOMO dipol وHOMO dipolar file من ناحية
الـ phases كله هذا صح هذا صح هذا صح هذا صح كله ممكن
إيش اللي بيحكم القمر؟ الـ energy difference واضح
اللي بيحكم القمر الـ energy difference الآن لاحظوا
لو هنا كانت هذه A وهذه B
إذا حد خطهم هيك A وB الـ orbital صح ولا لأ؟ صح طب
لو حد لفهم برضه صح إذا هذه من ناحية الـ orbitals
الاحتمالين صح عشان هيك لسه احنا لحد دلوقت ما
جوابناش على سؤال الـ regiochemistry ولو حد لف
هدولة برضه بيضلوا صح ولا لأ؟ بيضلوا صح لما نقلبه لو
فترضنا إن هنا A وهنا B في النهاية عند اتنين
متعاكسات أو لو كتبنا B وA برضه صح برضه صح هيكون
واحد منهم موجب والثاني سالب ضمن هذا الكلام الـ two
regioisomers are still possible يعني بيكون فهمنا
ليش الـ stereoselectivity لأن أنا كان عندي Double
bond R1 R3 واتحولت إلى حلقة فما صار ش فرصة لإيش
للدوران ولتغيير الـ stereochemistry واضح؟
هذا الكلام تقريبًا نفسه موجود هنا بصور أصغر ويوضح
الـ energy difference ما فيش فيه ولا شيء جديد الآن
بنجي لميكانيزم ثاني stepwise ميكانيزم أو by
radical ميكانيزم على أساس إنه فيه إلكترونين أو two
step ميكانيزم وهذه الميكانيزم الحقيقة اقترحت من
العالم firestone
الميكانيزم ممكن تكون .. الميكانيزم ممكن تكون by
radical mechanism بمعنى أنا بإمكاني أتخيل .. أنا
بإمكاني أتخيل أن هنا في إلكترونات وطبعًا هنا في
أندي إلكترون اثنين ثلاثة أربعة بإمكاني أتخيل أن
هذا وهذا عملوا إيش؟ رابطة طبعًا هدول هيعملوا زوج
إلكترونات يصير فوق إيش؟ الـ Y يظل عندي كم إلكترون؟
اثنين هدول الإلكترونين بيسكروا في خطوة ثانية
عشان إحنا قلنا by radical تمام؟ الآن هنا بتجينا
مشكلة إنه إذا أنا صرت عامل رابطة يعني لغيت هذه الـ
pi bond هنا أنا بقول إنه الـ rotation ممنوع هذه
صارت single صار عندي possible rotation طالما هذه
صارت single معناه ذلك صار عندي possible rotation
طالما هذا الـ rotation possible إذا الـ R اللي
اثنتين كانوا لقدام ممكن واحدة منهم تصير للخلف
والثانية للأمام وارد طب وبيضلوا يلفوا بمعنى إنه
طالما هي عندي مجموعتين كانوا مربوطات بالـ double
bond على جهة واحدة هي المجموعتين مربوطات بالـ double
bond على جهة واحدة صارت الـ double single صار دوران
دائم وأبدي حوالين الـ single point ممكن في لحظة من
اللحظات تكونوا على جهة واحدة و باللحظة على الجهة
المعاكسة الآن إذا هذا كمل التسكيروهم على نفس الجهة
بيعطينا retention of configuration وإذا كملت
تسكيرهم على جهتين متعاكستين بيعطينا inversion of
configuration إذا هنا كم stereo isomers are ممكن
عنده من ناحية المبدأ؟ اثنين طبعا ممكن الناس في
بداية التفكير يفكروا بالشكل القاتل يقولوا التجربة
شو بتقول؟ أنه بيطلع واحد و ال stereo selective okay
طيب شو حكى السن تجه؟ أنها ميكانيزم مش صحيحة آه
الآن لاحظوا مباشرة ازملتكم .. شو اسمك؟ سهل آه سهل
كحلوت بتقول والله أنه ال mechanism مش صحيحة بس
انتبهوا لنقطة دائما انتبهوا لنقطة دائما و تعلموها
للحياة يوم ما ييجي
أقول فتوة مثلا نقدر بسهولة نقول أن الفتوى مش صحيحة
لأنه ليس من أهل الفتوى وليس من أهل العلم لكن يوم
ما ييجي عالم كبير قاعد و دارس ال mechanisms و فاهم
و ماخد دكتوراه و بيخرج طلاب دكتوراه و يقترح
mechanisms بهذا الشكل طب هو يعني هلجيت هذه الشغلة
دارت إلك و ما دارتش إله انتبهوا
معي صحيحة ولا لأ تماما زي لما بيجي المفتي بيحكي
فتوى كان إنسان بيجيب له طرف حديثه مباشرة بيبدأ يغلط
في من؟ في المفتي الفاهم أو في العالم الكبير طب و
أنت إذا عرف الطرف الحديث المفروض المفتي أو العالم
الكبير عرف كل الأحاديث و كل الآيات و كل قواعد
الفقه و القياس و الإجماع و ما إلى ذلك و طلع منهم
فتوى واضحة ولا لا؟ يعني هالشغلة أنت أنتبهتي لإنه
بيطلع ناتجين هو ما انتبهلهاش Firestone ..
Firestone عالم physical و عالم كبير بنقوله طيب إذا
أنت المطلوب منك تفسر لي التجربة .. التجربة بتقول
أنه بيطلع فقط هذا الناتج الميكانيزم تبعتك بهذا
الشكل بتطلع ناتجين معقول أنه يحط ميكانيزم تناقض
التجربة ويقول هي ميكانيزم؟ واضح؟ هذا زي شرطة في
عنده قتيل واحد في الجريمة بيحط ميكانيزم وبيقول أن
قتله خمسة هو الواحد بيحط آلية تناقض التجربة طيب
إذا اللي بيصير .. إيش التفسير يا سيد؟ Firestone
عشان نحترم العالم و ما نقولش عنه أنه بغلط
Firestone كان في عنده تفسير أنه بيطلع بس هذا
التفسير اللي عنده من خلال حسابات فيزيائية هو
بيشتغل عليها بيقول أول ما تكون ال by radical هذا
شايفينه؟ عنده أحد احتمالين اما أنه يعمل cyclization
صح يسكر أو أنه يعمل rotation وبعد
ال rotation cyclization
جداش الساعة نص واحدة و نص
والله ثقة مفقودة هالهم أسبوع بيقولوا نظام ثمانية
يقولون ليبعث السلامة بالرد فقلت أنا والله ما نالني
خسر وهل يتجافى عني الموت ساعة إذا مات جافى عني
الأسر والضر يقولون main بالعراقي مريضة فقلت ايه
ليتني كنت الطبيب المداوية يقولون ليلة بالعراقي
ليلة بالعراقي مريضة يقولون ومن
أصعب القول الاستعانة على المعصية بمشيئة الله وقالوا
لو شاء الرحمن وما عبدناهم يعني احنا ربنا رايدنا
نعبد الأصنام شوفوا كيف فالقول سهل يعني بنقول البني
آدم ما يدخنش بيقول إذا ربنا رايد ما أديش أدخن بيقول
خلّينا نوضّح المشكلة الأساسية في ال mechanisms of
the reaction كانت مشكلة ال stereochemistry وكان
واضح عندنا أنه في ال mechanism أو ال concerted
mechanism فسرنا ال retention of stereochemistry من
خلال أننا انتقلنا من double bond ممنوع الدوران
فيها إلى حلقة ممنوع الدوران فيها الآن لما نفكر بال
by radical mechanism مجرد ما صارت هذه single bond
صار في عندي possible rotation معناه ذلك هدول
المجموعات ممكن يتغيروا من جهة واحدة لجهتين لو
كملنا ال cyclization كم ناتج متوقع عندنا اثنين
طبعا Firestone بفكر بهذا الكلام أنه أنا أول ما صار
عندي هذه الرابطة و by radical هذا ال by radical
ممكن يعمل cyclization بهذا الشكل و ممكن يعمل
rotation followed by cyclization الآن بالحسابات
اللي كان بيعملها Firestone بيقول أن الزمن اللي
لازم لل cyclization أقل كتير من الزمن اللي لازم
لل rotation ولذلك هو بيقول أنه بالحسابات تبعته هذا
بيسكر قبل ما يلوف إذا كان بيسكر قبل ما يلوف لغاية هذا
الاحتمال إذا طلع الناتج حط تفسير واضح الفكرة
فطالما أن هو بيقول قبل ما يلحق يلوف بيكون قبل
cyclization إذا هدول المجموعتين اتغيروا ولا ظلوا
على جهة واحدة؟ شفنا إيش تفسير Firestone ل retention
of configuration أن هو بيقول بالظبط تحديدا أن the
compound cyclizes before it rotates تمام؟ بناء على
حسابات معينة الآن بنضل أن هذه محاولة تفسير و هذه
محاولة تفسير إيش اللي مقبول أكثر؟ آه بدل ما ننسى
اليوم صار في أجهزة كثير بتجسس ال free radicals إذا
تكونوا اللي هو تحديدا جهاز إيش ال ESR ال
electron spin resonance هاليوم في فعلًا بنشوف
free radicals بال 1,3-dipolar cycloaddition
reactions الواقع إنه كل تفاعل حقيقة بحاجة إلى أن
يدرس بشكل منفصل يعني فكرة أنه نتخيل أنه نقول هذه ال
mechanism عامة تصلح لكل ال one three bipolar cycle
addition reactions يعني فكرة غير سليمة من ناحية
بحتها ولذلك كل التفاعل يجب أن يدرس ويفهم هل يا ترى
أنا شوفت فيه free radicals ولا ما شوفتش فيه free
radicals اليوم بنقدر نقول القاتل من مجمل من مجمل ما
تم دراسته بتفاصيل من تفاعلات ربما أنه فعلًا ما يزيد
عن 95% من ال 1,3-dipolar cycle addition reactions
اللي درست ثبت أنها مشيت ب concerted mechanism لكن
في أمثلة فعلًا شافوا فيها ال free radical mechanisms
ومشيت بال free radicals واضح؟ طبعًا بكل الأحوال هذا
الكلام أن أنا قاعد بشوف stereo chemistry وقاعد
بشوف جهاز ESR وقاعد بشوف free radical كل هذا
الكلام ما بمشيش مع الفكرة البسيطة بتاعت سنتين فكرة
أكمل المعادلة أن ال mechanism of the reaction أنه
سهم اثنين ثلاثة هذا الكلام غير مقبول إطلاقًا من
طالب سنة رابعة أنه يقول أن this is a mechanism of
deal الكلام نفسه بالظبط وعشانك مش هنشرحه مرة ثانية
في Diels-Alder reaction بمعنى في Diels-Alder
reaction هنرسم orbitals ونشوف أن هدول ممكن يعملوا
ال Concerted Mechanism هذا احتمال و الاحتمال
الثاني أن احنا هاي ال system هذا و هاي هذا لأن
هاي free radical هان و free radical هان هذه صارت
رابطة و هنا صارت الرابطة التانية ضايل التالتة تنعمل
وبالتالي ممكن هذا و هذا يسكروا مع بعض ويكون عندي
free radical طبعًا نفس ال issue ال Diels-Alder
reaction درس كل تفاعل بتفاعله اللي بده يحكي عن
تفاعل ميكانيزم بده يدخله على التجربة و يقعد في
المختبر تمام؟ النتيجة أن ال Diels-Alder reaction
مرات بيمشي ب concerted mechanism و مرات بيمشي ب
free radical mechanism يعني ما فيش جواب لكل ال
Diels-Alder reaction اللي في الكون أنهم concerted
mechanism و لا كل ال Diels-Alder reaction اللي في
الكون أنهم by radical mechanism بعض التفاعلات
فعلًا بتمشي زي هيك وبعضها بتمشي ب concerted
mechanism فبيصير الحقيقة أن كل تفاعل بحاجة إلى
دراسة إيش تفصيلية لكن نسبة ال free radical
mechanism في ال Diels-Alder reaction أكثر كتير
منها في ال 1,3-dipolar cycloadditions ولذلك لو
كانوا ناس بيحكوا بمنطق العمومية فبتلاقوه بمنطق
العمومية بيقولوا most of the 1,3-dipolar
cycloadditions reactions proceed by a concerted
mechanism معظمها بتمشي ب concerted mechanism في ال
Diels-Alder أقل في نسبة لبأس بها فعلًا مثبتة
وموجودة وبتمشي بإيش؟ ب free radical mechanism الآن ال
homework اللي أنا بدي إياكم تتعبوا فيه حقيقة أنه من
الأشياء اللي اتدرست أجيب لي مثال على ال one three
dipolar cycloaddition أو على ال Diels-Alder
reaction مشي ب by radical mechanism يعني شخص بيعمل
mechanistic study ودرس وبيقول هي ال ESR و هي شفت
ال free radicals و ما إلى ذلك و تجيبوا لنا و تشوفوا
كيف ال mechanistic study هي في نهاية علم كامل
متكامل بدنا مثال على one three dipolar
cycloaddition reaction أو Diels-Alder reaction مش
باشي ب by radical mechanism أو stepwise mechanism
كل الكلام هذا اللي احنا جوابناه بتعلق بأي نقطة
نقطة ال stereo selectivity لسه ما حكيناش عن الراديو
سيلكتيفتي لسه ما حكيناش عن ال radio selectivity
الآن في ال radio selectivity ال orbitals لما بنيجي
بنعملها وطبعا هذا الكلام الآن أكثر شيء بنعمل
حسابيا يعني على ال computer اللي بديه يعمل
molecular orbitals إذا بديتوا تأخذوا في ال quantum
برامج الكمبيوتر مجرد ما الإنسان يرسم الشكل بيقدر
يحسب ال .. إيش ال .. ال orbital energies وقدش ال
size بيكون لكل orbital تمام؟ الآن في عندي قاعدة
بتقول قاعدة عامة في الكيميا وعامة في الحياة
العامة في الحياة إيش بتقول؟ الكبار بلعبوا مع الكبار
والصغار بلعبوا مع الصغار، الغنية كثير بيقعدوا مع بعض
والفقراء كثير بيقعدوا مع بعض، مظبوط ولا لأ؟ طبعا مين
أسعد أكثر؟ انتبهوا معي مين أسعد أكثر، الغنية كثير
لما بيقعدوا مع بعض ولا الفقراء كثير لما بيقعدوا مع
بعض؟ الله أعلم، كل واحد له وجهة نظر في الموضوع يعني
أنا بأذكر أن سمعت لأحد الناس اللي كانوا يعني مدراء
أعمال أو مرافقين للفنان الكبير بزمانه عبد الحليم
حافظ، بتعرفوا كيف لما كان اسم كبير ومشهور وحفلة وكل
علية القوم جاعدين بيسمعوله رجال ونسوان، هو الآن محط
الأنظار كلها، فبنهاية الحفلة الساعة تنتين تلاتة مروح
معاه بالسيارة، مر ببساطة على اتنين عمال نظافة
بسيطين جدا تعبوا من الشغل، بنظفوا بالليل وبالنهار
هناك فقعدوا هيك جانب حيطة وحطوا زيتون مع شوية خبز
وقاعدين بيأكلوا وبينبسطوا، فجاء له واجف نزل عندهم
صار يتطلع فيهم ويبكي، قالوا: أنا نفسي أكون زي هدول
مرات كثير حتى الحاكم الكبير اللي بيقعدش اللي مع
حاكم كبير، ومعظم جلسات الحكام جلسات ليست لخير الدين
ولا الدنيا بشكل عام بتمنوا إنهم يكونوا يعيشوا
الحياة البسيطة اللي بعيشوها الناس العادية القاعدة
العامة بالحياة، حكينها بالمثل بيصيغوها الطيور على
أشكالها، بتقعوا مظبوط ولا لأ؟ ب solubility بنصيغها؟
ب like dissolves like؟ بالكيميا بنصيغها؟ soft soft،
hard hard؟ يعني هي ليست قاعدة كيميا بقدر ما هي
قاعدة إيش؟ حياة، خلي الكبار مع بعض والصغار مع بعض حتى
اللي بيشتغلوا كمان يلحموا مواسير ساقلهم يلحموا
مصورتين كبار وال steel تبعهم عريض مع بعض بسهولة
لكن أصعب شغلة عنده لو كان بده في مصورة كبيرة يلحم
مصورة صغيرة، أول ما يحط النار المصورة الصغيرة بتسيح
والكبيرة لسه ما سخنتش وبيصير هذا علم بحد ذاته
في النهاية الأشياء مع إيش؟ متشابهتها وحتى الأخلاق
يوم إذا بعضهم لبعض، نقضون المرء على دينه خليله، اه
اليوم لو أنتو بتيجوا تتطلعوا هاي هذاهدول شكل
orbitals طلع هذا كبير وهذا إيش؟ صغير، الآن لما أنا
بدي آجي أحط هدول يا تورا لو حطيتهم بهذا الشكل خليت
الكبير هنا والصغير هنا، لاحظوا ما ال carbon هذا
اللي حامله ال methyl وال co2 methyl اتصلت وين؟ بال
nitrogen صح ولا لأ؟ طيب من ناحية ال phases بقدر
أعمل العكس من ناحية ال phases يعني إن أحط زي هيك
أرسم هنا ال phase الصغير وأرسم هنا الكبير وأخلي
هذا خلوه ثابت زي ما هو أخلي هذه بهذا الشكل وهذه
بهذا
الشكل وأحط هنا المجمعتين methyl و ال CO2 مثل الآن
هذا هو نفس هذا ولا لنفسه تماما ال phases معكوسة
طيب الآن لما آجي أقول هدولة هيك بتحدوا مع بعض و
بيكونوله مركب هذه ال carbon فيه متصلة وين؟ بال
نيتروجين طيب وهدولة من ناحية ال phases هاي
ال carbon هادي بتحدوا تطلعول ال phases سالمين ولا
لأ، من ناحية ال phases الاحتمالين موجودين وبناء على
ذلك الناتجين متوقعين لكن من ناحية ال hard hard وال
soft soft أو اللي ممكن نصيغه orbitals of the
same size interact أي الاحتمالات المفضلة؟ هذا
الاحتمال، ليش؟ لأن هدولة الصغار أتوا مع بعض والكبار
أتوا مع بعض، واضح؟ فصح من ناحية similarity of the
phases اتنين ممكنين بس من ناحية ال orbital size
فيهم واحد مفضل على الثاني وبناء على ذلك بهذا
التفاعل اللي متوقع فيه ناتجين، هاي هذه ال carbon
اللي أنا رسمتها بالأحمر وهيها أنا رسمتها بالأحمر
مرة متصلة بال nitrogen ومرة متصلة بال carbon، ال
orbitals بيقولوا أي المركبات اللي بدوا يطلع
ال orbital size إذا اللي حكى من إيش؟ ال
radiochemistry، الآن هيجي البعض يقول: طب أنت قلت ال
radiochemistry أحيانا مرات كثير اتفعوا radio
selective أحيانا لأ بيطلع خليط إذا ال orbitals
كانت تقريبا نفس الحجم
هيطلع خليط، بطل يفرق عندك يعني وقت إيش بيصير
الفرق أو بتصير الانتقائية أو بتصير ال region
selectivity لما يكون كل مكان عندك difference كبير
في ال orbital size هان وهان واضح الفكرة؟ لما يكون
في عندي أنا كبير وصغير وأنا كبير وصغير وجدت في
الصين عندي نسبة ال ratio selectivity عالية لكن لو
ما كانش الأمر كذلك ممكن إنه يطلع عندكم إيش؟ خلاص لو
أنتم بتحسبوا جيدا على البرامج الحسوبية هنلاحظ بعد
شوية لما نستعرض الأمثلة إن مرات بيكتب one ratio
isomer ومرات بيكتب خليط من الاتنين وبحط النسبة
المئوية بإمكانك وجدها أي مثال منهم تأخذوا وتدخلوا
على الكمبيوتر وتشوفوا كيف شكل ال orbitals ليش مرة
طبعا النتائج اللي هنعرضها هي نتائج تجريبية نتائج
إيش؟ تجارب، ليش مرة بيقول طلع بس هذا ومرة طلعوا
الاتنين؟ هو يعكس التجربة، ما تفسير التجربة؟ أكيد إنه
في أحوال ال orbital size فيها مختلف وبناء على ذلك
لما بنجي .. بنعمل التفاعل بيكون شكل أفضل من الشكل
الثاني واضحة الفكرة؟ هذا بالنسبة لإيش؟ لـ Radio
Selectivity ليش مرات بتنوجد مرات بتنوجدش؟ بتنوجد
لما يكون عند ال orbital size مختلف في ال dipole وال
dipolarophile واجدها، الكبير بيروح مع الكبير
الصغير مع الصغير، بتكون ناتج واحد لكن لو كان ال
orbital size نوعا ما متشابه هيتكون mixture of
products
بهيك تقريبا بنكون خلصنا موضوع ال mechanism of 1,3
-dipolar cycloaddition وشوفنا كيف ال mechanisms
بتجاوب على فكرة ال stereo selectivity وال radio
selectivity الآن لو اجينا على ال 1,3-dipoles أنا
قلتلكوا أشهر ال 1,3-dipoles ال nitrile oxides
الآن ال nitrile oxides في الغالب بنعمللها إيش اسمه؟
generation يعني مابتكونش موجودة على شكل nitrile
oxide لأ، أنا ب .. بيكون عندي precursor مرت عليكم
كلمة precursor يعني مادة بطول منها ال nitrile
oxide بريه
هذا ال precursor بحضره أثناء التفاعل بعمل
generation of nitrile oxide مجرد ما عملت له
generation reactive بتفاعل، بلاقي ال double bond
المناسبة بتفاعل مالاجهاش double bond المناسبة إيش؟
بتفعل مع نفسه بعمل diaper مع نفسه يعني ال Nitrile
Oxide ال Nitrile Oxide إذا صرنا عاملين له ال
generation وملجاش ال double bond المناسبة يتفاعل
معها على طول بيروح بتفاعل مع نفسه اتنين من هذا بيعطينا
R C double bond M O وأنا R C double bond MO بيكون
minus plus بهذا الشكل هذا مركب اسمه فيوركسان هذا
دايما اتطلعوا المكونات تبعته RCNO RCNO فيوركسان
بنسميه
ملاقاش مع مين يتفاعل إيش بيعمل؟ ال dimerization
الآن مش موضوع ال dimer احنا هنحط له double bond
مناسبة يتفاعل معها وفي كل الأحوال لو اشتغلتوا في
مستقبل حياتكم ب nitrile oxides هتلاحظوا إنه جد ما
تحطوله إلا جزء منه يعمل إيش؟ dimer وال dimer أنا
رغبان ولا ما بديش إياه؟ أنا ما بديش إياه الآن طيب كيف
بنحضره؟ إذا بدأنا من ال aldohide oxime كنا
بنعرف ال oxime هذا، ال oxime لو عملنا له chlorination
ب chlor .. ب chloroform وفي طرق طبعا تانية غير
غاز لكلور، أنا كثير اشتغل فيه كنت أستعمل نفس غاز
لكلور يعني بس في طرق تانية كتيرة
N-chlorosuccinimide وغيره وغيرته المهم
chlorination هذا ال chlorination ببدل ال H هذه ب CL
شو صار؟ هذا المركب اسمه chlorooxime صار chlorooxime
إذا هذا ال precursor صار chlorooxime أو مرات بيسموه
hydroxamoyl chloride يعني هتقروا الاسمين
hydroxamoyl
chloride
سواء chlorooxime أو hydroxamoyl chloride هذا ال pre
كيرسر الآن هذا البري كيرسر أثناء التفاعل بمجد عليه
تري إيثيل أمين تري إيثيل أمين باس ايش هيسحب منه
HCl هيكون النيترال أكسايد بيلاقي الـ double bond
بتفاعل معاها إذا شفنا كيف احنا بنحضّر النيترال أكسايد
مبتدئين من ايش؟ بنفع نقول مبتدئين من الـ ديهايد؟ ما
هو الـ ديهايد نفسه بيصير أوكسيم واضح؟
الديهايد، أوكسيم، كلور أوكسيم، نيترال أكسايد، بعدين
بضيف له الـ double bond هذه الطريقة لتحضير الـ
precursor لنيترال أكسايد ممكن من الـ nitro
compounds
RCH2NO2 لو فعلوه مع فينيل isocyanate بتعملوا بهذا
الشكل وبعدين بيكون ايش؟ نيترال أكسايد هذا أكثر للـ
الـ أليفاتيك كومباوندز هذا أكثر للـ الأروماتيك كومباوندز
يعني أن الـ R تكون أليفاتيك غالبا من هذا المصدر أو
استيل الـ R تكون أروماتيك غالبا من هذا المصدر طبعا
أي المصدرين الأشهر؟ هذا المصدر يعني هذا أشهر مصدر للـ
generation of nitrile oxide اللي هي الديهايد أوكسيمي
كلور أوكسيمي نيترال أكسايد okay لو أجينا لنيترال
سالفايد كيف بنعمل له generation؟ بنجيب هذا المركب و
بنسخّنه شوية لحظة هذا المركب مجرد ما نسخّنه هنا في
عندكم هذه وهذه بدأ تيجي هنا يعني بده يفقد جزء ايش؟
-CO2 ثاني أكسيد الكربون أعطاني نيترال سالفايد واضح
فالنيترال سالفايد من هذا المركب اللي موجود أمامنا
بالتسخين بيفقد ثاني أكسيد الكربون وبيعطيني نيترال
سالفايد طيب لو بدنا نيترال أمين تقريبا الفكرة
الأخيرة منه زي نيترال أكسايد هناك كان عندي كلورو
أوكسيم هنا C double bond N N H هيدرازون و
كلوروهيدرازون
عادة بيسموه هيدرازونويل كلوريد هيدرازونويل
كلوريد اللي هو الـ كلوروهيدرازون بالـ تري إيثيل أمين
شو هيسحب؟ H و Cl هيعمل له نيترال أمين طبعا هل
ممكن من مركبات زي هذا نسخّن ويفقد جزء نتروجين مركبات
زي هذا نسخّن ويفقد جزء نتروجين برضه وارد الآن
الطريقة الأشهر لتحضير نيترال أمين الـ Hydrazinoid
بشكل عام هيدرازونويل كلوريد بالـ triethylamine
بيعطيني نيترال أمين العملية مش صعبة موجودة حتى في
مختبراتنا يعني كثير بنحضّره وطبعا بالصين أنه هذا
كيف بده يتحضّر هذا؟ بتحضّر ممكن من الـ chlorination
للهيدرازون وارد وفي طريقة مشهورة كثير اسمها جابي
كلينجمان رياكشن واردة الطريقتين واردات والأشهر
فيهم الجابي كلينجمان رياكشن خلّنا نقول أنه النيترال
إيمين من الهيدرازون والهالايدز والنيترال أكسايدز
من الـ كلور أوكسيمالاسايتس عادة لأ بتنوجد كاسايتس
يعني ما فيش فيها مشكلة وبنقدر نفعلها الديازوميثين
له طرق معينة كيف يحضّروه الآن لو بدنا ناخذ أمثلة
في النهاية لاحظوا عنده عدد كبير جدا من الأمثلة هل
ياتورا بدي أستعرضهم؟ لأ أنا بدي أحكي أفكار عامة في
موضوع الأمثلة، الأفكار العامة أنه بدنا نفكّر دائما
في أي مثال أنه عندي two possible products
يعني إذا أنتم بتقرأوا مقال المقال بيكون شخص عمل
التجربة فصل الناتج في هذه الحالة يا بيكون فصل one
product يا mixture of products وطلع نسبة المئوية
لكن لو احنا قلنا لكم أكمل أي معادلة cycle addition
one three bipolar cycle addition أو deals other
reaction الأصل بشكل عام أن عندكم ايش؟ two products
طبعا بشرط أن الـ reactants تكون unsymmetrical لأنّه
لو مع reactants symmetrical أجلّبوه هيطلعوا نفس
الناتج مثلا هنا هيعندي A زائد تطلع معاه هذه الآن
متصلة فيه أن هذه الآن free صح ولا لأ؟ الآن وهي
عندي double bond هي متصلة بمثيل وهي بفينيل في هذه
الحالة هذا symmetrical ولا لأ؟ وهذا ... إذا كم
ناتج هنا متوقع؟ اثنين لاحظوا هو هنا هي يستعمل
الـ فينيل ازايد بعدين حطّه للكاربون اللي متصل
بالفينيل عند نيتروجين الحملة الفنل لو قلنا لكم طب
ايش الناتج الثاني؟ الناتج الثاني أن المثيل تكون هنا
والفينل تكون هنا يعني لو أنتم بتكونوا تكملوا
المعادلة أنتم مش قاعدين في المختبر لازم تحطّولي
كم ناتج؟ two possible products تمام؟ الآن هو عمل
تجربة وبناء على ذلك فصلنا ناتج واحد هذا الكلام هيدلّوا
يتكرّر دائما التفاعل مع الـ 1,3-dipolar على أطراف الـ
1,3-dipolar هي الـ diazomethane هيتفاعل وين؟ هان ون
لاحظوا الـ diazomethane البعض منكم هيجي يقول طب يا
رب ما احنا أخذناه بشوية تسخين بيفقد نتروجين
وبيعطيني كاربين صح ولا لأ؟ عشان كده يا زوا مثيل حتى
من المركبات اللي صعبة في التحضير وعادة بدها زجاج
ناعم اللي ما يعملش الفجار وبيحطّوا shield حماية
خوفا أن يضر الناس اللي بيشتغلوا فيه يعني الشغل
فيه متعب لو عملوا تسخين أو فوتوليسيز الاحتمال
فعلا أنه يفقد من هنا ويعمل كاربين وبالتالي لاحظوا
هذا التفاعل لو كنت كتبت لكم حرارة أو فوتوليسيز ممكن
واحدة شاطرة تقول okay ديازوميثين فقد الـ نتروجين
عمل كاربين بعدين تجيب الكاربين هاذي اللي حاملة مثيل
ومثيل وتعمل حلقة ثلاثية هذا الكلام كله وقتاش
مقبول لو أنا قلت شوية heat أو ضوء يمكن لكن لاحظوا
الـ condition هنا في الـ ديازو ميثين ايش؟ Zero degree
centigrade و أعطاه وجد عشان ما يكسرش الـ nitrogen و
يتفاعل كـ one three dipole فالديازو ميثين بدّه يظلّ
بفكركم أنّه لو فلتت الشروط شوية في تسخين أو ضوء
هيحول لإيش؟ لكاربين ويصير يشغل كيمياء كاربين، هيبطل
كـ one three dipole واضح الفكرة؟ هذا نيترال سالفايد، كم
ناتج بتوقّعه على طول؟
واحد،
ليش؟ لأن هذا متماثل، يعني لو جلبته هذه هذه
Cyclopentane متماثلة تمام كل هذه الأمثلة ما لم
تتدرّبوا أنتم بإيديكم أنتم تكتبوها هتتغلّبوا الآن
أحيانا بيكون التفاعل Intramolecular يعني الـ
Nitrile Oxide يعني لاحظوا هنا هي Nitrile Oxide
ممكن عشان السهولة بس أنا أعيد رسمه أخلي الـ Oxygen
هنا هذه الـ 1,3-dipole وهذه الـ double bond طبعا في
الـ Intramolecular هنا كم product عنده؟ كم
possible product؟ لأن الـ Geometry مش الـ
Stereochemistry، الـ Geometry لا تسمح، يعني ما يقدرش
اللف ويقول وين ودّنك؟ واضحة الفكرة؟
نيترون على الكربون والأكسجين سيمتريك ولا أنسيمتريك
هذا CMO
أنسيمتريك بزين CMO COO أنسيمتريك طب هاي الـ double
bond CH2 و CHSO2 في نفس الكربونان عدّل كم ناتج متوقّع
اثنين لاحظوا هنا طلع الاثنين يعني لو أنا أخذت هذا
الـ فينل CNO فينل CNO هذا الـ 13 دايبول هاي الـ 13
دايبول الآن مرة خلّى هذه المجموعة اللي هي الـ S O 2
فينل أنعلمها باللون الأحمر على جهة الفنل ومرة خلّى
على الجهة الثانية فصل الناتجين وطلعوا بنسبة قداش
68% لـ 32% تجربة واضحة؟ إذا أنا بدّي انتبه لما بكون
بعمل معادلات وبكمل تفاعلات أن في مرات كثير في
عنده الاحتمالين وفي نهاية التجربة هي الحكم كل هذه
الأمثلة الآن اللي موجودة بشكل كبير هي ازايد لما
يصير التفاعل مع الـ triple bond يعني الأمثلة
السابقة كانت مع double bond لما يصير مع الـ triple
bond للـ triple شو بدها تصير؟ double والـ double شو
بتصير؟ single الأمثلة السابقة كانت double؟ single
أه الآن هنا فينل CC يعني لو أنا أخذت فينل ازايد هي
الـ فينل ازايد ملاحظين؟
الآن هذا الفينل ازايد سيمتريك ولا أنسيمتريك
أنسيمتريك الآن فينل C triple bond C سيمتريك ولا
أنسيمتريك أنسيمتريك بناء على ذلك لما اتفاعل لاحظوا
معاه أنه ممكن الفينل تيجي على جهة الان اللي هنا أو
الـ فينل تيجي هنا two possible products في هذه
الحالة طالعين اثنين بالنسبة 42 لـ 2
و50 هذا المثال الجميل فيه ازايد بس هو كتبوه هنا
على شكل any three يعني أنتم بتكونوا تفصلوه C N N
N هاي الأزايد هذه اللي هي any three هاي الـ carbon
هذه any three N N N N N N وهذه الكربون مجرد رفع
على فوقه عملت double bond يعني هاي الجزء قبل ما
يعملوا هذول الرابطين تطلع عليه Oxygen CH2 C triple
bond C Oxygen CH2 C triple bond C نتروجين نتين
ثلاثة إذا هذا التفاعل إنتر ولا إنتر موليكولار؟ إنتر
موليكولار Cycloaddition reaction للأزيد ولاحظوا
كيف كون ثلاث حلقات كيف كون ثلاث حلقات أنا بتهيألي كل
الأمثلة الحقيقية اللي موجودة من ناحية المبدأ بهذا
الشكل هذا اللي هنا يمكن نيترون هذه أطراف الـ 1,3
-dipole carbon-NO ومثل البيريدين أكسيد لما يمر
علينا البيريدين أن أكسيد هنا أكسجين واحد اثنين
ثلاثة بيريدين أن أكسيد برضه هذا نتروجين هنا أطراف ال
1,3-dipole carbon-NO
معنى triple bond؟ symmetric ولا unsymmetric؟
لاحظوا هنا طلع ناتج ما طلعش الثاني هو يعبر عن إيش
اللي طلع معه بالتجربة لكن لو أنا جايب الكواشف و
أكمل المعادلة و أجيت الناتج الثاني بتكون تقلبه
هذه، هذه تصير هذه ترسم الـ two regio isomers و هي
أمثلة إضافية وإضافية وإضافية خلّينا ناخذ آخر
slide أو اثنتين عشان ننهي هذا كلوروجزيم مع الـ
triethylamine شو بده يعمل لنا نترايل أكسيد لو
أجينا فعلنا مع الـ symbol هيدرازون هيدرازون
عادي هذا C double bond N C double bond N لما يتكون
هذا بده يعمل cycle addition على C double bond and
شو صارت الـ double bond؟ single bond أعطانا one
product تمام أعطانا one product و في بعض الأحوال
لما هذه الـ R' كانت H التقت H و أنا H2 جاب بعض ممكن
يفتنوا أمونيا و يعملوا bubble bond زي ما كان
بيلتقي H و O H بيعملوا
Double bond حدث ماء هنا حدث إيش؟ أمونيا شايفين
انتوا التفاعل إيش ماله؟ بسيط جدا مجرد أن الإنسان
يحضر الـ الديهيد أكزيم كلور أكزيم و يحضر هيدرازون
يخلطهم مع بعض و يطلع إيش؟ يطلع الناتج يعني لو
كنتوا بتعملوا هذا الكلام في المختبر كم .. كم
محاضرة مختبر بدوا يلزمكوا فيه؟ ثلاث ساعات ولا ستة؟
الصحيح أنه التجريب و العمل و أنكوا تظبطوا ال
conditions و تفصلوا النواتج و تعملولها NMR و
تعملولها تشخيص و ما إلى ذلك هذا الكلام بياخد منكم
بياخد منكم جدًّا؟ أشهر أحيانا، يعني هذه المعادلة
فقط هذه المعادلة مش أكثر كانت هي موضوع رسالتي
لماجستير أنا اللي أخدت مني أشهر سنة الثمانين و
ثمانين، تسعة وثمانين يعني لاحظوا معادلة واحدة فقط
فالكيمياء بده مشقة كثير، بده تعب كثير، ليش؟ لأن
اللي هنا بيكتب R و R، بعدين يطور الـ R و الـ R مثل و
مثل، إيثيل و إيثيل، بروبيل و بروبيل، سايكلوبنتانون،
ممكن تكون سايكلو .. يعطي أمثلة للناس، اللي بيكتب
Ar، طب هي الـ Ar بنزين ولا بارا كلورو بنزين ولا
بارا مثل؟ بدو يعمل من هنا أمثلة من هنا أمثلة يتأكد
يفصل النواتج يعملها crystallization مرة أو مرتين
لحد ما تصير نقية يعملها IR يعملها NMR يعملها
elemental analysis هذا الكلام ما بتلاقوه مكلف معك
وقداش من نص سنة إلى سنة من المجهود واضح؟ لاحظوا في
ناس اجوا بدل ما يكون هذا simple هيدرازون يقولوا
خلّنا نخلي هذا الـ N H مثل و مثل برضه عملوا cycle
addition وين؟ على الـ double bond هذا الـ double
bond شو صارت؟ صارت single bond تمام؟ هذا شغل أعتقد
أنه فيه مجموعة روسية اشتغلت عليه ففي ناس إجوا
فكروا جالوا مرة خلّنا الاثنتين هيدروجينز انتبهوا
معايا و مرة خلّنا الاثنتين مثل إيش ضالّ؟ الخلي واحدة
هيدروجين و واحدة مثل و نعمل Cycloaddition واضح؟
المسكين اللي خلّى واحدة هيدروجين و واحدة مثل إيجى
يعمل Cycloaddition اتفاجأ أنه ماصارش عنده
Cycloaddition صار عنده تفاعل ثاني إجت هذه الـ
nitrogen بعد ما فقدت الكلور و الـH هاجمتها و هذه الـ
oxygen سكرّت على الـ double bond عملية Cyclization
بخطوطين مش Cycloaddition الـ Cycloaddition بيعطي
جدًّا حلقة خماسية فهذه الـ nitrogen في هذه الحالة
بدل ما أعمل Cycloaddition على الـ double bond هذه الـ
nitrogen في نهاية نيوكليوفيل وهذه الـ carbon موجبة
هاجمت عليها عملت bond هذه الـ oxygen نيوكليوفيل
وهذه الـ carbon موجبة in principle أو لما تتحرك هذا
الشكل وبالتالي أعطاني تفاعل بنسميه cycle
condensation أعطاني حلقة سلسلة لاحظوا كم تغيير R
بسيط تغيير بسيط بدل ما التفاعل يكون cycle addition
اللي هو ثلاثة زي اثنين يساوي خمسة اتفعل بطريقة
مختلفة و أعطاني نوع من الـ cycleization العادي
cycleization nucleophile electrophile و
nucleophile electrophile زي أنواع الـ cycleization
اللي أخذناها طلع حلقة سداسية أكيد حلقة سداسية مش
cycle addition ليش؟ لأن الـ cycle addition one three
bipolar cycle addition ثلاثة زي اثنين يساوي خمسة
هذا أكيد مش cycle addition يمكن هذا بيحطكم بصورة
كده الموضوع كبير في كل الأحوال بدنا ياكم تجيبولنا
homework هذا كمان مثال ثاني لكن بدل ما يحطوا هنا
مجموعة مثل حطوا مجموعة ساحبة للإلكترونات تطلعوا
معي لما حطينا مجموعة مثل يمكن الناس اللي بيحاولوا
يفهموا ليش التفاعل زي المثل إيش مالها؟ تعطي
إلكترونات هنا في زوج إلكترونات إذا هذا كان
نيوكليوفيل صار إيش؟ قوي نوعًا ما إيجى هاجم هنا وهذا
كان نيوكليوفيل سكر هنا أعطانا الحلقة السداسية الآن
لو بدل هذه المجموعة المعطية حطينا مجموعة ساحبة هل
يا ترى هيسكرها الحلقة السداسية ولا بده يرجع لل
cycle addition التجربة اللي بتوضح التجربة بتقول
نرجع للـ cycle addition التجربة بتقول يجي على الصيف
لقد شيل لإيش؟ لإن هذه بطلت strong nucleophile in
principle فلاحظوا تغييرات بسيطة بتلف التفاعل من أن
يكون cycle addition لأن يكون cyclization عادي كل
هذا الكلام وين الإنسان بيواجهه لما يصير في واقع
العمل التجريبي الآن الـ course عندكم أنتو يعني
very general course بدكم مفهومات .. مفاهيم عامة
جدًّا في cycle addition بأمل أنه صارت واضحة عندكم و
بتسمحلكوا أن تجيبولنا homework مش أقل من ثلاث أمثلة
على الـ Cycloaddition الثلاث أمثلة مختلفة مثلًا مثال
يكون عن الآزايد مثال عن الديازوميثين مثال عن
النيترال أكسيد مثال عن نيترال إيمين عن نيترال
سالفايد افتحوا أي open access journal و اكتبوا
فيه Cycloaddition الـ homework هذا هتلاحظوا أنه
بينحل بعشر دقائق بكون وجهكم الى مقالات كثيرة جدًّا
يعني مجرد ما تكتبوا one three bipolar cycle
edition هيوجهكم الى عشرات المقالات المنشورة حديثًا
و اللي العالم بيشتغلوا عليها في المجال بتسلمون ال
homework في المرة القادمة إن شاء الله و بارك الله
فيك