بسم الله الرحمن الرحيم في موضوع أمثلة على حلقات
معينة بعد ما اتكلمنا عن الحلقات السوداسية أخدنا
البريديل، الكوينولين، الايزوكوينولين، فكرة عن ال
.. ال byrons in general بننتقل للحلقات الخماسية
طبعا أشهر الحلقات الخماسية ال byrol و الفيوران و
الثيوفين برضه بناخد فكرة مختصرة عنهمالـ Birol لو
بدنا نبدأ فيه خلّينا نقول نبدأ بأهميته يمكن في
أذهان الكل مرتبط ال Birol بال Porphyrin Ring اللي
هي الحلقة اللي موجودة في ال Hemoglobin و اللي بتم
فيهاالارتباط مع الحديد و عملية بعد هيك ال
complexation مع ال oxygen و نقل ال oxygen كل هذا
الكلام ربما في الكيميا الحيوية و في ال bio in
organic chemistry مر عليكم فهذا بيوضح لأهمية ال by
role هي جزء مكون أساسي من مكونات ايش الدم ال
hemoglobin طبعا موازن ال by role في النبات
الكلوروفيل باختلاف طبعا في ال substitution
والاختلاف الأشهر في ال metal يعني الإنسان ال metal
اللي موجود عنده الحديد في النباتات المجنيسية
الان هذا طبعا بيصير يجيب لمواد بتتكسر في الجسم
مثلا ال باليروبين ال باليروبين هذا مشهور اللي هو
الصفار اللي عادة بتم قياسه و بنقياسه لصفار الكلية
أحيانا بيسمو hematodein is the yellow breakdown
product of normal heme catabolism يعني من تكسر
الدم بيطلع اللي هي مادة ال باليروبين هذهأو الصفار
caused by the body clearance of aged red blood
cells يعني كل ما الخلايا الدموية قدمت تعرفوا الدم
والخلايا أشمالها في حالة التجدد فالحالة الخلايا
القديمة اللي هي بنسميها ال agedسيلز يعني الكبيرة
بتتغير الان لما بتتغير بدا تتكسر من نواتج تكسرها
البلوروبين فالبلوروبين موجود في ال principle
الحلقات اللي موجودة في إيش؟ في ال porphyrin ringمن
المراكبات المشهورة أيضا ال vitamin B12 اللي هو
cobalamin عادة ممكن نسميه اللي هو فيه ال cobalt
وفيه برضه حلقات ال birol water soluble vitamin
وإله يعني وظيفة أساسية في ال brain وفي ال nervous
system لابد يكون موجود مش موضوعنا طبعاانحو ال
biochemistryفي مركبات بسيطة برضه فيها ال by role
يعني هذا المركب أربعة هو عبارة عن insect pheromone
بتعرفوا ال pheromones اللي هي المواد اللي بتفرزها
الحشرات وبتكن من خلالها التواصل بشكل أساسي أكتر
شيء اللي هو التواصل الجنسي يعني لما بتكون الحشرات
في الحقول مش زي البشر الناس عارفة بعض لإن الحشرات
يعني المسافات واسعة كيف بدو يصير التكاتر عند
الحشرات كيف بدو الذكور والإناث يعرفوا بعض ففي
النهاية أحد الأصناف الذكور أو الإناث بيفرز كميات
بسيطة جدا من مواد شو بنسميها ال pheromones لأن هذه
المواد بتكون جاذبة للجنس الآخر لما اتعلموا العلماء
عرفوا ال pheromones بالظبط وعرفوا تحضيرها استفادوا
منها بإيش؟استفادوا منها بالمكافحة البيولوجية
للحشرات استفادوا منها بالمكافحة البيولوجية للحشرات
كيف؟ انه انا لو بعرف مثلا حشرة دودة القطن على سبيل
المثال ان الانثا بتفرز فيرومون معين وهذا الفيرومون
بيخلي الذكور ييجوا باتجاه الفيرومونحضروا الفيرومون
في المختبر، رأيك مركب؟ ممكن احضره مثلا انا في
المختبر، حضروه في المختبر و صاروا يبيعوه
للمزارعين، صاروا يبيعوه للمزارعين اجيبوا مثلا زي
عصا بهذا الشكل و حطوا عليها الفيرومون مع سمكو
يحطوه في الحقيقه الان كل الحشرات عادة بتتجذب هنا
على الفيرومون فمجرد ما بتيجي على هذا الفيرومون
بتلاقوها بتلتصق في العصا اللي فيها سمك مخلوق مع
نسبة من الاش الفيرومين فهم إذا أبادوا أحد الجنسين
معنى ذلك قضوا على إيش؟ على الحشرة بالمجملطبعا
البرولين هذا amino acid هو ال amino acid ال cyclic
المشهور اللي اسمه إبرولين ومهم في ال biochemistry
لأنه عادة ال turns بتصير من عنده في ال .. لما ناخد
ال protein structure ونقول ان ال protein structure
بيصير globular و بيصير turn من وين بتصير ال turns؟
من عند البرولين لأنه لما بيعمل البروتين بيبطل فيه
انديهيدروجين فمنطقته مش فيه هيدروجين بوندي
النكوتين ربما اتكلمنا عنه لما حكينا عن البريدين
وبنفس الوقت هو عبارة عن بيريدين و بيروليدين
وموجودين على موقع تلاتة على البريدين فهو في
النهاية الكلويد من البريدين ومن البروليدين هذه كل
المركبات هي عبارة عن مركبات في الطبيعة في الحياة
في جسم الإنسان فيها بيرول ولذلك احنا بنقول ان ال
بيرول له أهمية خاصة مميزةالان لو اجينا لتحضير ال
buy roll في عندنا ال ignore synthesis شو هو ال
ignore synthesis؟الأساس لـ Knorr Synthesis كان
بيستعمل two equivalents من الـ Ethylacetoacetate
واحد بيحوله إلى أكزيم بعدين بيدوبه في Iglesia
الacetic من خلال أنه يدوب في Iglesia الacetic أسد
مع Sodium Nitrite بيصير أكزيم بيعمل reduction
للأكزيم لأمين وبعدين بتفعل مع الجزء التانيهذا
الكلام وصفي لو بدنا نشوف الكلام زي ما اتفقنا احنا
اكم equivalent بدي من الethyl acetoacetate اتنين
الان هاي واحد منهمهذا Ethyl Acetoacetate لو أتيت
فعلته مع ال Sodium Nitrate في وجود ال Acetic Acid
ال Sodium Nitrate في وجود ال Acetic Acid على ال
CH2 اللي موجودة هنا بيعمل أكزيم يمكن هذا يكون
بالنسبة لكم شوية تفاعل غريب لإن انتم متعودين على
الأكزيممن C double bond O مع الهيدروكس الأمين يعني
هذا الأكزيم اللي انتوا بتعرفوه لكن ربما مامرش
معاكم ان ال CH2 بتعمل أكزيم ال CH2 ال activated مع
ال sodium nitrite و ال acetic acid بتعمل أكزيم
خلّينا الآن ناخدوا as such أنها بتعمل أجزيم
التفاعل القديم تقريبا من 1874 و تفاصيله أنا
جبتلكوا يا حتى ما يضلوش غريب عليكم بس الآن نقبل أن
هذا الجزء الأول أنا عمل إيش أجزيم الأجزيم بال
reduction بصير أمينهذه سهلة reduction of oxygens
بتعطينا amines هذي مشهورة ان ال oxygens بال
reduction بتصير amines الآن بجيب الجزء التاني من
الاخ الأسد و أسد يعني لاحظوا هذا كان إيش الجزء
الأول صار oxygen و صار amine إذا كام جزء أنا
استعملتمن الـ ethyl acetoacetate جزيئين ودخلت الـ
NH2 من خلال أنه عملت أكزيم وعملت reduction إذا
وصلنا لهذه المرحلة سار الأمر سهل لأن هذه عندني الـ
nucleophile وهذه عندني هنا الـ nucleophile طبعا في
ال conditions تبع التفاعل هذه أنا فيه عندىموجب in
principle وموجب مش ضايق الغير نكمل ال cyclization
هنا بيصير C double bond N إمين إنامين وهذه هتسكر
OH مع H تعمل elimination لاحظوا أن هذا التفاعل
استعمل two equivalents من الethyl acetoacetate
اللي هي لو أنا أتيت أطلعك اللي في أطراف المثلو ال
a star group هاي one equivalent و هاي two
equivalent اتجوا متعاكسين و لذلك بطريقة او باخره
فيه ال symmetry يعني هاي .. هاي ال ethyl aceto
acetate و هاي ال ethyl aceto acetate و اتجت ال
nitrogen ازياد عليهم من وين؟ من ال oxime اللي
عملناله reduction ل ..للأمين فهو فعلا two
equivalents من الethyl acetoacetate هاي نشوفناهم
كيف اجوا و كيف عملوا الجزاء مع ال nitrogen اللي
اجت من الأكزيم هذا اللي بنسميه Knorr synthesis
طبعا ال nitrogen of ألفات ال carbon atom اللي هي
هذه ال carbon ال CH2 نعملها نيتروزو أفعلها من
نيتروزو و نيتروزو أخد الأكزيم توتمر منههذا الـ
Nitrosation مشهور تفاعل أول من عمله و اكتشفه
Victor Meyer في الـ 1873 و 1874 يعني التفاعل قديم
تفاصيله موجود هنا ككلام و موجود هناكمعادلات بدي
أمشي عليها بسريع لإن هي general organic chemistry
لكن الفكرة أنه احنا لما نبدأ بال sodium nitrite
بالacetic acid بنعمل protonation فصار عندى nitrous
acid مع sodium acetate كمان protonation صار عندى
الايون الموجب هذا الايون الموجب بيفقد الميهفبصير
عنده ال Nitroso group يعني هذا لما يفقد الميه
بيصير عنده ال N O positive الان لو اتيت و اتطلعت
على هذا الجزيه ال ethyl acetoacetate انا لسه مخليه
اتريح ال ethyl acetoacetate اخد منهالانول اخد منه
الانول form و افعله مع النيتروزو فهدد الالكترونات
بهذا الشكل بهذا الشكل بتتحرك فال double bond
هتهاجم على الان الموجب هيصير عندى هذا لو عملت له
tautomerism
هيصير عندى OH طبعا هيكون زائد ايشفي النهاية ال
acidic acid يعني هيفقد لما هذا التفاعل تم في
النهاية هيفقد ايش H مع ال OAC يعني لاحظوا ان هذا
التفاعل كله هذا التفاعل كله اخد من هنا ايش ال
nitrogen لكن فقد ايضا H H مع ال OAC
أسيتك أسد و إجت ال نيتروز هنا و اللي كان هتحس لو
نفذته بهدوء أنه في اتش فقدت ليا هتفقد اتش و هتروح
مع ايش مع الايون السالب اللي هنا على شكل ايه اسيتك
أسد واضح يعني هتفقد اتش و هتروح مع الايون السالب
واضح ليش لأن انتوا لو طلعتوا على هذا كمحصلة هذا
كمحصلة كم اتش موجودة فيهوحدة هذا كان محصلة كان
فيها نقاش كان فيها نقاش يعني في نقاش فقدت هذه ال
نقاش اللي فقدت وين راحت مع ال acidic واضح على أي
حال هذا شكل عام حتى ما تستغربوش هذا التفاعل لكن في
شكل عام ال activated hydrogen atom مع ال sodium
nitrate بتصير ايش اكزيم هذا تفاعل قديم من ال 1800
واضح؟ ال CH2 الاكتفات جامب إيستر و جامب كيتر و
جامب نيترالز و جامب نيترو شغل كثير موجود عليها و
كله بندرج تحت المسمى العام اللي هو Nitrosation of
Aliphatic Carbon Atoms بتعمل إيش عنده؟أكزيم الآن
إذا صار عند الأكزيم بعد هيك ال reduction سهل و
استكمال التفاعل و فهمه بتكون عملية أيش سهلة يعني و
ربما أصعب شيء هنا للي بيكون بعرفش إنها CH2 بتعمل
أكزيم مع ال sodium nitrite في الacetic acid هذا
اللي احنا ذكرنا له تفاصيله إنما ال reduction و
بعدين هنا ال nucleophile ال electrophile ال
nucleophile كل هذا أمر بسيط
التحضير التاني بالك Nor Synthesis of Birol هذا
بيعتمد ان احنا نستعمل one four-dicarbonyl compound
one two three four الان مع ال ammonia مع ال
ammonia او AME derivative هيصير C double bond N
والان مرة تانية تسكل على ال oxygen فبصير Birol ف
eight and ten C double bond O على موقع 14 مع ال
nitrogen شو هيعطوني؟Birol الان هذا الكلام بيذكركوا
بإيش؟
انه نيتروجين مع باي كربونيل كومباوند هانا قاعدة
بتعطي بيرول و هذا إيش اسمه؟ بالكنورد سينثيسيس of
بيرول الفيورين هناخد التنتين هدولة باسد ونخلي
أكسجين يتسكر عادة صحوالتيوفين هناخد التنتين هدولة
مع سلفة ونخلي واحدة تسكر على التانية يعني من ال
one four-dicarbonyl compound انا هحضر ال بيرول من
خلاله واتفاعل مع ال nitrogen هحضر الفيوران و هحضر
كمان التيوفين لكن برضه ال die-carbonyl compound مع
ال nitrogen بتذكرني بإيش؟بالبريدين الو لو كان عندي
one-five-dicarbonyl compound كنت أحصل على بريدين و
كان إيش اسم التفاعل؟ لأ ارجعوا عليك ارجعوا على
البريدين لما كان عندي one-five-dicarbonyl compound
عادي مكتوب reaction of ammonia أزاق ال one-five
-dicarbonyl one-five-dicarbonyl طيب بالكنور
synthesis of بريدين ماتسماش بالكنور؟واضح؟ فال 14
بيعطو by role ال 15 بيعطو by ready وزي ما قلنا انه
من ال 14 dicarbonyl compound بيمكن احضر ال by role
و ال furan و الثيوفين و مرة جيبنا سؤال starting
from 14 dicarbonyl compound how can you prepare by
role, furan, and theophine مع الأمير بنحضر ايش؟
الان لو اجينا ل synthesis تاني لل by role hence by
role synthesis الهنس by role synthesis بيشبه
الفيسبينري فيوران سينثيسي بيشبه الفيسبينري فيوران
سينتيسي خلينا نقول كيف بيشبه الفيسبينري فيوران
سينتيسي احنا لو أخدناهذا البيتا كيتو إيستر البيتا
كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر
البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو
إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا
كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر
البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو
إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا
كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر البيتا كيتو إيستر
البيبيتا كيتو إيستر زائد ألفة هالو كيتون هدولة
اتنين بيعطوني فيوران وهذا ال synthesis هو فيست
بيناري فيوران synthesis أخدنا تفصيله فيست بيناري
فيوران synthesis الآن لو خلطنا معهم أمونيا بيصير
يعطيني إيش بريدين يعني بيتا كيتو إيستر ألفة هالو
كيتونو Ammonia بيصير يعطيني عفوا By role الآن في
النهاية اللي خلط التلاتة مابضمنش انه كل مرة في
الأول بده تتفاعل ال ammonia زي ما هنشوف في
التفاصيل و بعدين يكتمل التفاعل و بالتالي ممكن بعض
هذه الجزيات معادي تعطي ايش؟ Furan و لذلك لو اجاكم
سؤال علّل انه في هذا ال synthesis بيطلع عندىFuran
as a by-product بدنا نكون إيش؟ فاهمين طب على وقتنا
نفصله هذا ال synthesis كيف بيطلع ال by-role إحنا
أخدنا كيف بيطلع ال Furan و ممكن نرجعله كيف بيطلع
ال by-role ال C double bond O مع ال NH2 هتعمل إمين
إنامين إنامين هى عملت الإنامين الآن لما بداتيش
تتفاعل معالـ α-هالو-كيتون لما تتفاعل مع الـ α-هالو
-كيتون ممكن تتخيل بهذا الشكل وهذه تتحل محل
الـClone الـ another substitution reaction، هذه
نعملت الـ bond، دل عنده نيتروجين مع السيطرة بالـ
bond Oهتعمل ال N مش هتقدر تعمل C double bond N
يعني هتعمل N واحدة لأن مثلا هتعمل R حتى لو عملت C
double bond N في حال أن هذه كانت Hydrogen إمين
هتصير إيش إنامينواضحة الفكرة؟ الآن في التفاعل اللي
كان عندنا .. في التفاعل اللي كان عندنا اللي هو تبع
الفيوران، بس اللي كنا نسويه أنه إحنا مش محاولين
هذهأه ماكناش محاولين هذه ل .. ل nitrogen كانت
double bond؟ أه و بالتالي كان اتم عنده الإغلاق
عليها بنرجع لالفايس بين refluent synthesis
بالتفصيل أخدتوا انتوا كيف كان نبدأ من هنا نكوّن ال
ion
الخلاصة ان هدولةالبيتا كيتو إيستر ألف هالو كيتو
لحالهم بيعطوني فيوران لو حطيت معهم أمونيا صار هذا
التفاعل في البداية امين انامين وبعدين اعملنا هذا
التفاعل كنيكليوفايل إلكتروفايل بيعطيني إيش؟بايرول
لو اجيت انا لل reactions of بايرول ال reactions ال
reactions of بايرول في عندى ممكن يتم reactions على
ال nitrogen و ممكن يتم في شكل اساسي electrophilic
substitution على ال ring يعني بدى اصنف ال
reactions نوعين على ال nitrogen و علىالان ربما
كلكم اتذكرين كلمة انه على ال nitrogen هذا اللون
bear اللي موجود على ال by roll نشيط انه يتفاعل مع
الخارج ولا لأ؟ ليش؟ لأن هذا جزء من ال aromatic
system طب لما انا بدي ال nitrogen يتفاعل مع الخارج
بدي اعمل عملية تحضيرية في الأولإيش العملية
التحضيرية اللي بدي أعملها عشان تمت فاعل على
الـNitrogena؟ بدي أجي لهذه الـNH بالمثل أسحب منها
الـH أخليها N-واجهته بيصير التفاعل من خلال زوجة
الإلكترونات اللى هتتبع الـ minus إذا أنا كخطوة
أولى للتفاعل مع ال nitrogen بعمل ال methylation of
بيرول يعني ممكن أفاعل مع ال sodium مع ال potassium
مع ال دمد أو البوتاسامد ب liquid ammonia في كل
الأحوال هدولة هيصحبوا ال hydrogen هيعملولي إيش؟الـ
minus الأن الأن الـ minus هاي في عند أنا زوج
إلكترونات part of the aromatic system وفي عندي زوج
إلكترونات جاهز إنه يتفاعلواضح؟ هذا زوج الإلكترونات
اللي جاهز انه يتفاعل هو اللي بعد هيك يتفعل مع الـ
Electrophile فانا مش الهدف عندى ان اعمل ال minus و
جمبها K plus يعني Sodium Salt of Birol لأ أنا بدي
ال Salt هذا بعد هيك اروح افعله مع إيش؟ مع ال
Electrophile الآن بنفس المنطقة لو اعملت Greenyard
Reagent برضه هيعندي زوج الإلكترونات الأصلي وهي هذا
الزوج اللي هيكون إيش؟جاز انه يتفاعد بعمل green
yard reagent على ال nitrogen مع المغنيسيام بعمل
شبيه بال green yard reagent MgBr ليش؟ لأن ال green
yard أساسا على carbon MgBr أنا عملته على إيش؟ على
ال nitrogen مع ال lithium حتى لو كان covalent هو
عند زوجي الإلكترونات اللي هنا لكن في النهاية
هستفيد من إيش أنا؟زوج الإلكترونات اللي على
الـNitrogen الآن هذا زوج الإلكترونات اللي على
الـNitrogen بفعله أنا مع الـElectrophile بيشتغل
كالـNucleophile يعني مثلا لو فعلته مع الـMethyl
Iodide بيجي بيهاجم و بيحل محل اليوت هيعملت
Methylationلاحظوا معاه لو قلتلكوا how can you
prepare الميثل بيرول و ايجي حد قاللي بهذا الشكل
بدي اخد ال بيرول مباشرة
مع الميثل ايودايد مش حياتيفانا بعمل بالصوديوم بخلي
هذه ال minus و ال minus مع ال methyl iodide واضحة
الفكرة اذا صار عندى by role negative ion بعدين
بفعلها هاي كمان مرة مع ال methyl iodide اللي هو
هذا اللي مع المغنيسيون الشبيه بال green يعني نفس
الاشي عمل methylation و ال yield زي ما انتوا
شايفين ايش معله ممتازة كل هذه التفاعلات على اي ذرة
عال Nitrogen لكن لابد لها من خطوة تحضيرية هاي هنا
مع ال Acetyl ال Acetyl is a nucleophile ولا لأ
CH3C double bond OCl طبعا هيكون التفاعل تفاعل
Substitution تحط ل Acetyl عال Nitrogen الآن هنا
قملت كمان Electrophilic Substitution ع الحلقة لكن
هذا التفاعل عال Nitrogenواضح؟ هاي مع ال بنزويل
بنزويل كلورايد فينيل C double bond O Cl مع السالب
اللي هنا بس عمل على ال nitrogen ماعملش على الحلقة
واضح يعني هنا تم إبدال عادي عن نيتروجين و لحظه
كمان Electrophilic substitution على الحلقة هنا بس
تم عن نيتروجين في نهاية الكيميا إيش علم تجريب يعني
شو إفرجت ال acid ال chloride عن ال benzoyl
chloride لكن مع ال acid ال chloride طلع عندى إبدال
على الحلقة Electrophilic substitution مع ال
benzoyl chloride بس الإبدال تم على ال nitrogen
الآنالنوع التاني من تفاعلات ال by role اللي هو ال
electrophilic substitution عادة ال electrophilic
substitution يتم على موقعإتنين لو عملنا resonance
structures حتى لو اعتبرنا ان هذا resonance
structure يعني غير محبب اللي فيه الموجب على ال
nitrogen على موقع اتنين عندي two resonance
structures على موقع تلاتة عندي one resonance
structure ولذلك ال substitution بتمع ال birol على
موقع اتنين بيضل متذكرين انه في ال electrophilic
substitution بشكل عام ال birol بتفاعل أسرع من
الفيوران أسرع من الفتيوفينو كلهم أسرع من البنزين
يعني كل هذه الحلقات أسرع من البنزين طبعا ممكن حد
يقول ليش أسرع من البنزين لأن فيهم في النهاية ال
electronegative atom بتعطي إلكترونات بزيادة و
التفاعل electrophilic substitution يعني سالب عموجة
فهذه الذرات اللي بتعطي إلكترونات زيادة هتزيد سرعة
إيش؟التفاعل الآن الأمثلة زي ما احنا شايفين كتير
نيتراشن، كلوريناشن، جروميناشن، وويلزمير إذا
متذكرينه الـformal group لاحظوا في معظم الحلات على
موقع اتنين، اتنين وخمسة، اتنين، اتنين، اتنين
وخمسة، اتنين وخمسة في مرة يمكن طلع على نسبة تلاتة
بنسبة يعني عدم فال substitution بشكل أساسي بيكون
mono substitution على اتنين مرات بيصير على
البيرول كمان بيعمل
cycloaddition reactions with dichlorocarbine البعض
هييجي يقول من وين ال dichlorocarbine الناس اللي
أخدوا Reimer-Thiemann reaction اللي هو ال
chloroform بال إيثار في ال base بيعمل
dichlorocarbine يعني carbine بهذا الشكل carbon Cl
Clبهذا الشكل وهذا الـ Carbine لما يجي يتفاعل هنا
يعمل insertion هنا في نابط حول لإيش؟ لالديهايد
اللي بده يتذكر هذا التفاعل يمكن التفاعل بهذا الشكل
يبدو إيش؟غريب لكن لو انتوا تذكرتوا التفاعل في ال
organic اللي هو اسمه Reimer-Thiemann reaction
Reimer-Thiemann reaction هاي كنا عالفينول مع ال
chloroform بيصير هنا Dichlorocarbine وبعدين بيصير
له reduction لل aldehyde هاي تفاصيل ال Reimer
-Thiemann reaction مر عليكوا كاملا في وين؟في ال
organic synthesis فمافيش داعي نرجعله فتكوين ال
formal من هذا التفاعل هو مشابه ل Raymartimer
reaction أمر طبيعي لكن ربما الأمر الغريب أنه يجي
يتكون عندكم إيشاه يتكون عند بيردين لكن اذا انتوا
قولتوا انه في عندكم في النهاية Dichlorocarbine
يعني Carbon مع Chlorine هنا وعملوا Cycloaddition
اكسروا ال ring من هنا كده ايش صار عندى نيتروجين
كاربون كاربون حملة CL ومطلعقتش CLعشان هيك تفسير
هذا الـ 3-chloropyridine الـ by-product بتم من
خلال إن أنا أقول إن الـ dichlorocarbine عمل cycle
addition على الـ double bond اللي هنا و عمل ring
opening مرات سألنا الطلاب كيف بتفسر إنه بهذا
التفاعل طلع عنده 3-chloropyridine بدا أقول cycle
addition of dichlorocarbine followed byRing
Opening واضح الكلام و كل قصة Dichlorocarbine يعني
قصة Trimer reaction هي تقريبا نفس التفسير مع مركب
تاني جيبنا Dichlorocarbine من مصدر تاني و بعدين
Ring Opening عملناه و بيوضحوا تماما و طلع برضه 3
-chloropyridine نفس فكرة ال Ring Expansion نفس
فكرةالـ Dichlorocarbine اللي بيعمل الـ Chelotropic
Cycloaddition على الـ Double Bond الآن الـ Diels
-Alder Reaction الـ By Rules بشكل عام من أضعف
الحلقات اللي بتعمل الـ Diels-Alder Reaction طبعا
لما بتعمل ال Diels-Alder Reaction هتعمل بصفتها
إيش؟deals يعني هاي جزء الداين اللي فيها، هاي جزء
الداين، لكن في بعض الأمثلة هاي
unethoxycarbonylbirol
مثلا مع ال die مثل أستيلين، diecarboxylate يعني
هان أستيلين، إذا أنا لما بدأ أعمل deals ألدر هنا،
بدأ أجي على هذه النقطةوعلى هذا النقطة و اعمل
الحلقة السداسية واضح؟ لاحظوا هاي جزء ال VIROL وما
زال حامل ال NCO2 إثل و هاي هذا الجزء اللي إجا من
ال Acetylene هاي جزء ال Acetylene و هاي جزء ال
VIROL واضح؟ وعملنا حلقة سداسية واحد، اتنين، تلات،
اربع، خمس، ستة هذه الحلقة السداسية كام Vibon؟واحدة
من ال deals ألدر واحدة من ال triple bond فقط بيلزم
أن أشي نكونيعني ان نفذ هذا الكلام نتعود عليه نرسمه
بجلم درصاص بهدوء عشان الصين عندنا تدريب ايضا ال by
role ممكن يعمل 2 plus 2 cycle addition يعني هاي by
role مع كيتون في النهاية بتطلعلي هذا المركب طب انا
بدى افسر كيف اتكون هذا المركب خلينا نفترض ان هو
عمل في الأول2 plus 2 cycle addition و بعدين هنا
عمل ring opening يعني هذا 2 plus 2 cycle addition
عطاني حلقة رباعية بعد هيك لو حركنا الإلكترونات
بشكل معين هيصير عندنا ال O minus ال H اللي هنا
هنبدأ من عندها هاي ال O minus OH واضح؟ يعني هذهالـ
bond هنا صارت double bond وهذه صارت O minus مع ال
H من هنا
فهذا ال alcohol اللي اتكون عندنا لو بدنا نقول
explain the formation of this alcohol بدنا نقول ان
هذا تم عبر two plus two cycloaddition ابهيك بنكون
اعطينا فكرة عن ال by role وقلنا انه التفاعلات
الأساسية عن ال nitrogen و ال electrophilic
substitution ال cycloadditions أمثلة قليلة جدا
محدودة جدا ذكرنا منها مثلانينأما تفاعلاته الأساسية
عن نيتروجين من خلال إيش؟ الايون السالب، عن
نيتروجين من خلال الايون السالب، الـelectrophilic
substitution تبعه على أي مواقعاتنين و خمسة لاحظوا
اللي بديه يحس انه القمر مش صعب يفهم بادئ الأساسية
ال بيرول بتفعل عن نيتروجين من خلال تكوين ايون سالك
في الأول مع معدن بعمل electrophilic substitution
على مواقع اتنين او اتنين و خمسة و طبعا بنفسره من
خلال ال resonance اللي هو بعض الأنفلةاللي هي Cycle
Addition سواء كان Deals Elder Cycle Addition أو 2
Plus 2 Cycle Addition لما نروح على الفيوران هنلاحظ
أنه الفيوران في Deals Elder أمثلته أكتر كتير كتير
من ال By Roll يعني لو أنتوا بتكونوا تفتشوافي ال
net على deals alder مع furan هتلاقوا عشرات مئات
الأمثلة deals alder مع ال bayron عدد قليل من
الأمثلة لكن بكل الأحوال احنا بدناش ياكم تفتشوا على
هدولة بدنا ياكم تجيبولنا من ال net أمثلة على تحضير
تحضيرات جديدة ل quinoline و ال isoquinoline و ال
bayron بدناش ال bayronsEquinoline و Isoquinoline و
Birol روحوا على المجلات الجديدة شوفوا طرق جديدة
موجودة في المجلات How can you prepare new
derivatives of equinoline, of Isoquinoline, of
Birol؟ مابديش أنسى أنا أن ال equinolines يعني هي
مركبات يعني خليني أقول أساسية جدافي علاج
الروماتيزم وغيرها يعني والملاريا بشكل أساسي يعني
لو كتبتوا أنتوا antimalarial الأدوية المضادة
للملاريا هيطلع عندكم الquinolins عائلات كبيرة جدا
للأدوية ال antimalarial من الquinolins وبهك بننهي
محاضرتنا لليوم وإن شاء الله إلى لقاء آخر