بسم الله الرحمن الرحيم المرة الماضية بدينا في
موضوع ال carbohydrates بدينا في موضوع ال
carbohydrates وقولنا انه امكوانين من carbon و ما
.. و بعدين طبعا بدينا في ال sugarsقولنا ال sugars
في النهاية هما ال الديهيدز او كيتونز لكن فيهم
مجموعات اوقاتش كثيرة بوليهيدروكسي الديهيدز او
بوليهيدروكسي كيتونز طبعا بسبب وجود ال chiral
centersبصير عندنا عدد ال isomers للصيغة الواحدة
كتير و اتدرجنا طبعا من أبسط مركب في one chiral
center اللي هو ال glycerol dihyde و رسمنا بطرق
مختلفة شوفنا كيف المركبات هذه ممكن تكونD أو L في
المرحلة الأولى و لو قلنا لو عندنا one chiral
center بيصير في عندنا مركبين بعد هيك قصة ال D و L
بتستمر بزيادة ال chiral center و بيبدأ العدد يزيد
فبناء على ذلك بناء على ذلك فبموضوع
ال sugars
قلنا أساسي جدا نتطلع على ال chiral centers و نتذكر
كل الكلام اللي حكيناه في chiral centers في chapter
4 إذا عندنا one chiral center بنتوقع مركبين two
chiral centers بنتوقع أربعة و هكذا بدأنا بالتدريج
و أخر شيء انتهينا عنده احنا لما كان في عندنا ست
ذرات كربون طبعا لما بيكون عندى ست ذرات كربونعلى
حسب ما بنرسم احنا ال sugar بالطريقة اللي اتعلمناها
الذرة الأولى من فوق الديهايد وبناء على ذلك هذا مش
chiral center والذرة الأخيرة من تحت CH2OH مش
chiral center واجتها لو رسمنا الشكل اللي بنسميه
الacyclic structure بيكون فينا كام isomer كام
chiral center أربعة بيقدروا إلىالان طالما ان السكر
عبارة عن الكهول و الديهايد لو جربنا نجعل الكهول
يسكر على الديهايد هيعمل a new chiral center هيصير
اندفعخمسة كايرال سنترز وجدت بنتوقع انه لسكر مكون
من ست ذرات كربون بهذا الشكل يكون عنده اتنين و
تلاتين ايزومات طبعا لما تمت عملية الاغلاق لما تمت
عملية اغلاق الالكول على ال الديهايدبهذا الشكل
اتكون عندى هنا ال new chiral center وقولنا
الكاربون هذه اللى بتعمل ال new chiral center شو
بنسميها احنا انوميرك كاربون الان معنى new chiral
center ان هو ال OH هذى بنسميها اما لأعلىوإما لأسفل
وقلنا إذا بتكون لأسفل بنقول هذا Alpha compound
وإذا بتكون لأعلى بيقول هذا Beta الآن طالما أنه في
أربعة chiral centers كان عنده 16 مركب كل واحد فيهم
لما بده يسكر بده يقسم Alpha Beta Alpha Beta معنا
ذلك المجموع صار إيش 32 مركب هذا تقريبا أخر شيء
انتهينا فيه الآن اللي بدي أنبهلهطيب الآن قلنا في
عندنا شكل a cyclic و أشكال cyclic لأ هذا السكر ال
a cyclic يترى بأي نسبة عادة موجود في المحلول و ال
cyclic بأي نسبة موجودين في المحلولالصحيح أن الـ
acyclic في محلول مائي يوجد بنسبة قليلة جدا جدا جدا
يعني معظم السكر بينوجد على شكل الحلقة النسبة اللي
بينوجد فيها ال acyclic في محلول مائي هي 0.003
بيرزة تلاتة من ألف يعني أكاد يكون مش موجود إذا
كأنه كل السكربسكر واضح كأنه كل السكر بيسكر لما
نقول هذه النسبة قليلة جدا اللى بينوجد فيها الـA
Cycle طيب كل السكر بيسكر بيسكر على ايش Alpha و
Beta هل بيكونوا بنفس النسبة اتعودنا او حكينا انه
لأ بيكون ال Beta بالمعدل حوالي 64والألف حوالي 36
او هنا 35.5 يمكن هناك 64.5 و هنا 35.5 لو بدنا نسيب
شوية دقيقة واضح يمكن البعض يقولطب كيف جدروا يفصلوا
هذا لوحده يعني طالما انه هذا اتزان ما بين ال alpha
و ال beta يعني دايما المخلوط موجود فيه التنين كيف
يتعرفوا على ال alpha لحاله اذا انا بحط في المحلول
المائي بينوجدوا التنين الجواب اه في المحلول المائي
بينوجدوا التنين فعلالكن لو اعملنا للمركب
crystallization تبلر من محلول Methanol فقط بيطلع
عند ال alpha نقي يعني انا في غير الميه بقدر احصل
ال alpha نقي ال alpha ال pure alpha وين بشوفه
بمحلول ايش؟الميثانول فلو عملنا crystallization
للسكر هذا ال جولوكوز بمحلول الميثانول باخد ال
alpha لوحده واضح الفكرة؟ الان لو عملت
crystallization بال acidic acid بحصل على ال beta
لوحده فقط ايش؟ ال beta ال pure betaواضح؟ الان لو
اجيت اخدت انا صار في عندى alpha pure يعني صار في
عندى بوتل في alpha pure بوتل تاني في beta pure ال
alpha pure من وين باخده؟من خلال الميثانول ال beta
pure من ال acetic acid الآن لو جبت ال alpha pure
حطيته في الميه في محلول الميه بيصير يعمل التحول
لacyclic و برد سكر alpha beta إلى أن يصل إلى
الاتزان اللى اتفقنا عليه ال 36 و64 فهذا الاتزان
وين بيكون موجود في ال aqueous solutionفي المحلول
المائي لو بدأت بالألفة النقي هيصل لهذا الاتزان و
لو بدأت بالبيتا النقي أيضا هيصل لهذا الاتزان واضح؟
إذا بالإمكان إن أنا أفصل ألفة نقي ب solvent غير
الميه وبيتا نقي ب solvent غير الميه لكن في الميه
لو بدأت بأي واحد فهيحصل الاتزان اللي هو بين ألفة
وبيتابنسبة 36 ل 64 هذا الكلام بيعني شغلة بيعني ان
which is more stable ال alpha ولا ال beta ال beta
اللي موجود بنسبة اكبر هو اللي بيكون more stable
واضح هذه الفكرة
بعد هيك بدنا ننتبه لنقطة أنه لما بتم الإغلاق ال
الديهايد مجموعة واحدة مش موضوع خلافي لكن ال OHS
أكتار زي ما اتكلمنا هذه OH ممكن تسكرها و إغلاق
أي OH يعطي حلقة بحجم مختلف يعني لو أغلقت من هنا
ستكون حلقة ثلاثية لو هيك سكرت ربعية لو هذه سكرت
خمسية هذه اللي سكرت السداسية هذه سبعية هل يترا
ممكن أن يتم إغلاقات لغير الحلقة السداسية؟اللي
مشهور حقيقة انه بتم اغلاق من ال OH اللي موجودة هنا
وبيعطيني حلقة خماسية لكن قداش نسبة السكر اللي
بيكون كحلقة خماسية واحد في المية يعني لاحظوا لو
انا بدي اجي على المحلول بالمجمل هقول في عندي واحد
في المية حلقة خماسية في عندي تلاتة بالألف إيه
صايفلك؟فاتح والباقي حلقة سداسية بتكون النسبة بين
مكوناتها 64 إلى 36 واضح فالمحلول هيكون فيه اكثر من
شغلة هيكون فيه محلول الجولوكوز الacyclic بنسبة
تلاتة في الألف المسكّر على حلقة خماسية بيكون بنسبة
واحد في المية الاناليبيكي اللي هو التسعة وتسعين في
المية كيف بتكون مقصومة اربعة وستين في المية منها
بيتا ستة و تلاتين في المية منها الفة واضح الفكرة
طبعا احنا قولنا كلمة و وضحناها المرة الماضية ان ال
beta is more stable than the alpha لان لو رسمنا
الحلقة السوداسية على الشكل اللى عادة بتكون موجودة
فيه و يمكن مار علينا لما أخدنا الحلقات السوداسية
نقطين وجد على شكل both
أو chair which is more stable chair conformation
الان لو حطيتها على هيئة الكرسي في ال chair
conformation ال OH ممكن تكون بشكل أفقي بهذا الشكل
بنقول عنها equatorial equatorial يعني بشكل أفقي
يعني لما نتخيل أنه الشكل العام للحلقات بهذا الشكل
هي بتكون زي هيكهذه equatorial الان ممكن تكون في
شكل تاني axial رأس عمودي هيك equatorial هيك axial
الان بالشكل هذا بتكون ايش؟أكسيال طبعا ال
equatorial الفراغ اللي حواليها أفضل من الفراغ اللي
حواليه الأكسيال الأكسيال crowded لاحظوا فيها
steric hindrance فيها ممانعة فراغية مالهاش واسعة
واضحالـ equatorial مترايحة أكثر ولذلك هذا الشكل ال
equatorial هو ال beta هذا الشكل ال axial هو ال
alpha عشان هيك ال beta بيكون more stable لأن ال OH
اللي موجودة فيه ال new chiral center لأنميرك كربون
بتكون مترايحة من الناحية الفرغية مافيش حد مضايقها
واضح؟ لحظوا هذه ال OH الجديدة اللي اتكونت عندىالان
في ال equatorial form هي مترايحة في ال axial form
مش مترايحة في جنبها مجموعات تانية بتعمل ازدحام
فراغي فلما نكون بدنا نفسر ليش ال beta موجودة اكثر
من ال alpha بنقول because the beta o h is found in
the equatorial position لان موجودة في ال
equatorial ال equatorial is not a crowded position
واضح فسبب الثبات ل ال beta ان ال OH الجديدة هذه
اللي اتكونت عندي هنا لو رسمت الشكل على هيئة الكرسي
بتكون موجودة وين؟ في ال axial ولا في ال
equatorial؟ في ال equatorial ال equatorial is not
a sterically hindered molecule
طبعا الـ mutarotation حكينا عنه برضه المرة
الماضية، قلنا لو بدنا من أي واحد، حيصل لإيش؟
للإتزان
ال بيرانوز and فيرانوز structures الموضوع بسيط
فيهم انه احنا قلنا السكر اشهر الإغلاقات تبعته اما
على حلقة سداسية او على حلقة خماسية الان في ال
heterocyclic chemistry الحلقة السداسية اللى فيها
ال oxygen بهذا الشكل اسمها بيرينواضح؟ هذه الحلقة
اللي فيها ال oxygen اسمها بيرين والحلقة الخماسية
اللي فيها ال oxygen اسمها إيش؟ فيوران بناء على ذلك
السكر لما بيسكر على حلقة سداسية صاروا ينسبوا لل
بيرين فكل السكريات اللي مسكرة على حلقة سداسية
بيصيروا يقولوا عنها بيرانوزز بيرانوزز يعني مسكر
على حلقة سداسية لما بيشوف بيرين بدي أقول أن الحلقة
لو كان مسكر على حلقة خماسية نسبة إلى الفيوران
الخماسي بقول عنه ايش؟ فيرانوز فبنصير من الآن
نستعمل كلمتين اجداد انه لما نحكي عن الحلقة
السوداسية بنستعمل كلمة بيرانوز فالجولوكوز اللى
مسكر على حلقة سوداسية الآن بيقول عنه جلوكو بيرانوز
معنى Glucopyranose أنه جولوكوز مسكّر على حلقة
سدسية طب لو سكّر على حلقة خماسية Glucofuranose فمن
الآن و طالع هنصير نشوف اسمين Glucopyranose و
Glucofuranose لما نقول لحد إيش يعني Glucopyranose؟
جولوكوز مسكر على حلقة صداسية إيش معناه؟ جولوكوز
مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة خمسية،
جولوكوز مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة
خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر
على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة خمسية،
جولوكوز مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة
خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز
مسكر على حلقة خمسية، جولوكوز مسكر على حلقة خممرتبط
فيها اسم Byronose واسم Furanose عشان نعرف هو مسكر
على أي نوع من الحلقات هتبدأوا الآن لما تشوفوا
الأسماء تقرؤوا هذا الكلام لاحظوا مثلا لفراكتوز لو
سكر على حلقة خمسية شو بدي أسميه فراكتوفيرانوز
فيرانوز عفوا فراكتوفيرانوز هي هذا شكل لفراكتوز
لفراكتوز نتذكر أن هو keto sugarالفراكتوز سكر
العناب بتكون السيضة بالبندقوفي ع موقع اتنين هو
كيتون مش الديهايد فلما تيجي هذه ال O H تسكر هنا
وتعمل chiral center هنا يعني تصير ال Ketone هذه O
H يا بده تكون ال O H لفوق يا بده تكون ال O H لتحت
إذا كانت لفوق معنا ذلك أنا بوصفهبيتا وإذا كانت
لاتحت أنا بوصفه ألفة الآن وصفنا كل الكلام وحسب ما
هو اسمه افراكتوز لأنه سكر على حلقة خمسية شو بدي
أقول عنه افراكتو فيورانوسو ال D و ال Alpha فاهمين
هو ال D من ال Stereochemistry لباقي المجموعات
تحديدا للمجموعة اللي قبل الأخيرة، واضح؟ فلما نقرأ
هذه الأسماء ما نستغرب عشان نكون عارفين معنى كل
مفردة بالمفردات يعني لما بتيجوا تقرؤوا اسم Sugar
هتلاقوا حالكوا بتقرؤوا بيتا دي إجلوكو بيرانوسالان
لما نيجي نسأل اي واحدة فيكم ايش يعني بيتا و دي و
جلوكو و بيرانوز كل هذا الكلام معناه اي هذا مركب
مثلا بيتا دي جلوكو بيرانوز البيتا معنا ذلك لما سكر
السكر كانت ال OH لفوق ولا لتحت لفوق ال Dلما نرسم
ال acyclic structure ال O H اللي قبل الأخيرة اللي
هي بتكون على اليمين طبعا لما نعمله بشكل حلقي بتكون
مرسومة بشكل معين ال glucose السكر اللي عندى
جولوكوز بيرانوز نسكر على حلقة سداسية واضح الفكرة؟
فكل هذه المفردات الحقيقة بتلزمنا الان لو اجينا
بدنا نحكي عن تفاعلات ال sugars الان في المحصلة
السكر ايش هو تعريفه البسيط polyhydroxy
aldehyde او كيتولhydroxy يعني الكهول الديهايد او
كيتون معروف بناء على ذلك لما انا بدي اخد تفاعلات
ال sugars معنى ذلك هي تفاعلات الكحولات وتفاعلات
الكيتونات يا بدي افعله على الكحول يا على ال C
double bond O تبع ال الديهايد او الكيتون خلينا
ناخد مثال لو اخدنا مثلا السكر المسكراللي قلنا عنه
بيتا دي جلوكو بيرانوز وين رسمينه على هيئة الكرسي
هل هذا لما سكر لما صار بيرانوز ضال فيه الديهايد؟
ولا اتحولت ل New Cairo Center اتحولت ل New Cairo
Center اذا انا اول ما بدي اقرأ اسم Byranose او
اقرأ اسم Furanose لو بدي اخده لوحده بدون الاتزان
مافيش فيه Aldehyde لكن لو بدي اخده ضمن ان هو في
اتزان مع الفاتح الفاتح فيه Aldehyde واضح؟ خلينا
ناخد ال glucobyranose لوحده مجموعة ال aldehyde
اللي كانت فيه سارةأو أتش يعني هنا في أو أتش تنتين
تلاتة أربعة خمسة يعني هذا بدل ما يكون كحول هو
عبارة عن خمس كحولات مش في خمس أو أتش كل أو أتش
عبارة عن كحول الآن لو إجيت قلتلكوا بدي أفاعل كحول
مع unhydrate شو بيعطيني من الكيميا العادية كحول
زاد unhydrate
يعني نجيبلكوا سؤال أكمل الفرق ال reaction of
alcohol with anhydrides produces كلمة واحدة أستر
أستر الناس اللي بيدرسوا بنتبهوا كلمة سهلة جدا لما
أخدنا تفاعل الكحول مع ال acids بيعطينا أستر مع ال
acid chloride بيعطينا أستر مع ال anhydrideبيعطينا
Easter، مظبوط ولا لأ؟ طب لو بدنا نفعل الكحول مع ال
Easter، شو بيعطينا؟
كحول
مع Easter كحول
مع Easter إيش رأيكوا؟ Easterطبعا ي start تاني من
سير الإنسان بالعملية trans esterification لأن
متابعتك اضعيفة شوية في الموضوع اللي أخدناه سابقا و
اللي احنا محتاجينه مضطر ان اعمل شوية ايش شوية
مراجعة معكم
نعمل شوية المراجعة هى نحط كحول ميثانول كويس و
نعمله بأى لون الميثانول
CH3OH زائد فعلوه مع الاسد ايه صيغة الاسد اي اسد
ناخد ال بنزويك اسد ال بنزويك اسد فنل C double bond
O OH فعلوه مع ال بنزويل كلورايد الاسد كلورايد فنل
C double bond O Cl فعلوه معالبنزويت كان هيدرايد
فانل C double bond O O C double bond O فانل فعلوه
كمان مع الاثل بنزويت فانل C double bond O O اثلهي
الكحول بتفعل مع الحمض أو مع ال acid chloride أو مع
ال acid anhydride أو حتى مع ال E star الألم بده
يعطيني في كل الأحوال هو تفاعل واحد إبدال هذي بده
تخرج ييجي بدالها مثل هذي لين يفعل اللي بده يهاجم و
هذي تخرج هذي بده تخرج هذي بده تخرجو بناء على ذلك
الناتج من كل هدولة هيكون نفس ال Easter اللي هو
Phenyl C double bond O O Methyl بدل المجموعة
المغادرة هذه الآن بعد ذلك أنه هنا بطلع H مع ال OH
زائد ميه زائد HCl زائد Benzoic acid زائد Ethanol
مش مشكلةفتفاعل الكحول مع أي واحد من الأحماض
ومشتقاتها بيعطيني إيه؟ Easter كحول مع أسد، كحول مع
أسد كلورايت، كحول مع أنهايدرايت، كحول مع Easter،
يمكن أنا تقوله يا الله Easter أعطىEaster تاني اه
بس هذا ال Easter كان فنل C double bond O او اثل
صار فنل C double bond O او مثل اذا بدلت ال Easter
ولا لأ عشان هيك بنسميه ال Transesterification ايش
يعني ال Trans تحويل بتعرفوا Trans الكهربا كيف
بيحول بتعرفوا معناه Transformationبتعرفوا كلمة
Transport انه بننجل البني .. اه ف Trans لما
بتيجيكوا في أول الكلام شو معناها؟ تحويل، الآن كان
ال Easter، C double bond O، O-ethyl خلت ال Easter،
C double bond O، O-methyl فالكحول مع Easter بيبدل،
بيعمل Transesterification بدل ما كان O-ethyl صار O
-methyl هذه العملية شو بنسميها اللي هنا؟
transesterification واضح الفكرة؟ إذا مابدوش
يتغلبوني لما أقولكوا الكحول مع ال acid chloride و
لا مع ال anhydride، شو بده يعطيني؟ شو بده يعطي
الكحول مع ال anhydride؟ إيستر واضح؟ و مع ال
chloride إيستر؟ مع كلهم إيسترو .. الآن إذا الكلام
هذا كله صار واضح عندكم بدي أجي أرجع للسكر السكر
اللي مسكر عبارة عن كحول ال sugar عبارة عن كحول هذا
الكحول لو فعلته مع ال unhydrate شو هيعطيلي Easter
كل OH بده تصيرهذه الـ O H تهاجم هنا O CH3 أعمل
واحدة منهم واضحة O CH3 الآن الـ C double bond O
CH3 شو أخدنا اسمها الـ Acetyl group فالخمسة O H
بيصيروا كلهم O Acetyl طبعا تطلعوا معي هذا Easter
ولا لأ R C double bond O OR Easterفالسكر مع
الانهيدريد بيعطيني Easter طيب لو جبنالكوا السؤال
قولنا لكوا طب لو فعلنا ال sugar مع ال acid
chloride برضه Easter برضه Easter المهم انه في ما
.. طب لو فعلنا مع ال .. مع Easter برضه Easter تاني
نفس المثال اللي هناك هذا الكلام إذا ما بتتدربوش
عليه ما بتتقنوه الخمسة OHS كلهم اللي موجودين
بيصيروا Easter اتنين تلاتة اربعة خمسة فتفاعل ال
sugar مع ال acid unhydrated بيعطيني Easter خلصنا
من هذه النقطة؟ كويس لاحظوا كده بتفيدني الكيميا
العاديةوهي مقدمة ايش؟ ال biochemistry يعني مش ممكن
حد يجي يدرس biochemistry و نشرحله هذا التفاعل هو
مش عارف الكحول و ال anhydride و الaster و كيف
بتفاعلوا مع بعض و مع البعض فكل تفاعل بمر معنها
عشان تفهمه بسهولة لازم يكون المخ يرجع وين؟للـ
Organic Chemistry العادية اللي استعلمته فيها هو
اللي بيرجع يمر علينا هنا يعني لو مثلا أخدنا هذا
التفاعل R O H زائد CH3I هاي التفاعل العادي Alkyl
Halide
النيوكليوفايل ايش بيعمل النيوكليوفايل بالالكي
الهيلايد؟ هذا الشبطر ايش؟ ستة بيهاجر، بيحل محل و
النيوترال نيوكليوفايل اللي بيفقد؟ H إذا هنا إيش
بده يصير عندكم؟ R O CH3 إذا كحول مع الالكي
الهيلايد، شو بيعطيني؟ إيثر
ROR Ether الآن ال sugar عبارة عن كحول ولا خمس
كحولات في بعض؟ خمس كحولات فعلوه مع المثل Iodide
هيعطيني كم إيثر؟ خمس إيثرات مثل او كاربون مثل او
كاربون مثل او كاربون مثل او كاربون مثل او كاربون
واضح الفكرة؟ هو نفس هذا التفاعل البسيط أن الكحول
بيحل محل اليود ولذلك ملخص هدول التنتين أن الكحول
مع الانهيدريد بيعطيني إيثر للشجر والكحول مع ال مثل
أيودايد بيعطيني إيثرلل sugar و طالما انه موجود من
الكحول خمس مجموعات اذا كم Easter و كم Ether هيتكون
عندى اذا بعد ما أخدنا تفاعلالشجر بصفته alcohol مع
ال unhydrate قولنا بيعطي ether مع ال alkyl halide
زي ال methyl iodide قولنا بيعطي ether بدنا ناخد
تفاعل تاني للشجر أيضا مر علينا هذا التفاعل لو
أجينا بدنا نعمل reduction للشجر هنحتاج جملة من
الكيميا القديمة نقول reduction of aldehyde
produces ايشprimary الكوكبوس تمام هتقول هو ال
sugar ال dehyde احنا بنقول ال sugar موجود أساسا
بشكل acyclic او بشكل cyclic و بينهم اتزان ان هو
اللي موجود بنسبة أكبر ال cyclic ولا ال acyclic ال
cyclic هذا موجود بنسبة قليلة جدا قولنا بنسبة ايش
تلاتة بال ألفنسبة قليلة جدا المهم هذا الشكل في
الديهيد لو جيت اعمله reduction بالهيدروجين في وجود
كتاليست ال الديهيد شو بده يصير ال primary alcohol
طبعا الان بيصير السؤال reduction of sugars
produces primary alcohol طبعا طالما كل هدولة أساسا
OH كان في الديهيد واحدة وصارت OHصار Polyhydroxy
Alcohol اللي هو مار عليكم الـ Sorbitol اللي فيه ست
مجموعات OH بطل في ال الديهيد هو كان خمسة OH و
واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال
الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و
واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال
الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و
واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال
الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و
واحدة ال الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال
الديهيد و واحدة ال الديهيد و واحدة ال ال
أمنا و اتحول و أصار الكهول طب و اللي ضايل هنا إيش
رأيكوا فيه؟
كل ما هذا جزء منه صار alcohol بعوضه جزء من هذا
بيعمل ring opening في نهاية التفاعل ايش بتتوقعوا
نشوف ان هذا كله هينتهي يعني كل ما هذا بتحول بيروح
المسكر بيفتح كل ما هذا بتحول المسكر بيفتح هذه
القاعدة في الاتزان من اذكرنا ايش اسمها مرت عليكم
إعادة الإتزان، إنه الإتزان يعود إلى وضعه الطبيعي،
يعني دول الاتنين في اتزان، سحبنا هذا، فعلناه،
بيرود هذا يعمل اتزان من أول لجديد، سحبنا هذا،
بيرود هذا يفتح، لتشكله principalواضح؟ وبناء على
ذلك لو احنا جيبنالكوا سؤال في الامتحان قولنا هذا و
هذا في حالة اتزان اكملوا المعادلة هتكملونهان طيب
يا ترى لو اجينا سألناكوا ماحطيناش هذا من الأساس
كتبنالكوا بس هذا و reduction ايش هتعملونه؟ هتقولوا
مفهوم ضمنهإن هذا متزل مع الفاتح وبناء على ذلك
سيعمل reduction ويعطي هذا يعني لو رسمت أنا بس هذا
وقلت لكم H2و Catalyst في نهاية هذه الجوابلكن للفهم
كيف هذا الكلام بيصير بيقول ال .. ال cyclic صار إيه
ال cyclic؟ وصار إله reduction وكل ما هذا صار إله
reduction كل ما ال cyclic من أول و جديد بيفتح إلى
أن يتحول كل ال cyclic اللي موجود هنا إلىالى الكحول
اللى هو sorbitol واضح؟ لاحظوا معنا احنا الان
استفدنا من ايش؟ من مجموعة ال aldehyde الناس
اللى متذكرين كويس معنا لما شرحنا ال aldehyde قولنا
ال aldehyde واقف على نص السلم ايش يعني ال aldehyde
واقف على نص السلم او في نص الطريقالديهايد ممكن
تنزل لالكهول زي ما عملت هنا بال reduction و بنفس
الوقت ممكن تطلع فوق ل acid بال oxidation واضح؟
ماشي الترتيب اللي عندى ال alcohol الديهايد
acid أكسدة الكحول تعطي الديهايد أكسدة الديهايد
تعطي acid اختزال الكحول بيصير alcohol اختزال
الديهايد بيصير alcohol أكسدة الديهايد بيصير acid
الآن احنا التفاعل اللي موجود عندنا اختزال الديهايد
رجع لإيش؟ لالكحول طب لو عملنا أكسدة للديهايدهيصير
acid واضح الفكرة المشكلة في الموضوع كالقاتل انه
احنا قولنا اكسدة ال الديهيد بال oxidation بيصير
acid و اكسدة الكحول بعمل مؤكسد قوي برضه بيصير ايش
acid متذكرين لما أخدنا oxidation و في primary
alcohol حسب نوع المؤكسد تمام طيب هذا ال sugar ايش
موجود فيه في الديهيدو في كحولات بالذات ال primary
alcohol بناء على ذلك هتلاحظوا لما نيجي ندرس ال
acid ده انه هيمروا معناه حالتين ممكن عامل مؤكسد
نستعمله فقط acid ال aldehyde ل acid يعني يصير عندى
على الطرف هذا ايش acid عامل مؤكسد تاني اقوى منه ب
acid ال aldehyde و ب acid ال primary alcohol بيصير
عندى ايش dye acid انشوف هذا الكلام
لو أخدنا Sugar مع عامل مؤكسد خلّينا نقول ضعيف
لبرومين ميّه أو فضّه مع انحاس خلّينا نركز برومين
ووتر ب أكسد ال الديهايد بدل ما هو CHO بصير سيضه
بالموند OOH صار أسد، إذا لبرومين ووتر كام أكسدة
عمل عندى؟ أكسدة واحدة، بس أكسد ال الديهايد خلّاه
أيش أسد؟ الآن وقت الديجلوكوز بنقول عنه بصير
gluconic acidفال gluconic acid يحتوي على كام
مجموعة حمضية؟ واحدة عشانك لو انا اجيت سألتكم
gluconic acids contain one ولا two acidic groups؟
oneone الان نفس هذا المركب لو جبتله عامل مؤكسد قوي
أقوى من هذا بيروح ب أكسد الألديهيد والألكوهول وجدت
بده يعطيني كام أسد اتنين بيصير اتنين هذه الأكسدات
اللي بتصير الان ايش العامل المؤكسد الأقوى ال
nitric acid الألديهيد بيصير أسد وال primary
alcohol بتصير أسدصار عنده ايش؟ داي أسد وجدتها الدي
جلوكوز بيصير دي جلوكارك أسد لاحظوا الأول ايش كان
اسمه؟ جلوكونك جلوكونك يعني في one acidic group
جلوكارك يعني في two acidic groups أكسدنا في جزء ال
الديهايد وأكسدنا في جزء الكحولفبناء على العامل
المؤكسد ممكن نعمل أكسدة لجزء واحد بيصير عنده
glucanic acid اللي بأكسد جزء واحد هو ال bromine
water إذا استعملت نيترك أسد بأكسد ال aldehyde و
بأكسد ال primary alcohol بيصير عنده داي أسد
لأ في التجربة هي اللي بتأكسده واضح؟ هدول هو نظريا
لو بدى تأكسد حصير كيتون لأنه secondary alcohol بس
بالتجربة هدول اللي بتأكسده أخر
تفاعل ممكن امر علينا لو فعلناهذا الكحول تحديدا مع
.. أو هذا ال sugar عفوا Beta D-Glucobiranose مع
الميثانولاحنا فعلنا مع ال acid anhydride أعطانا
ester فعلنا مع ال acid halide أعطانا ether فعلنا
مع ال bromine أعطانا acid واحد فعلنا مع ال nitric
acid أعطانا two acids لو فعلنا مع الكحول في وجود
الميه شو بيعمل؟ بيشيل واحدة من ال OHS بنتقيها
انتقاءطبعا في ميكانيزم تفسر على الكلام لكن مش
موضوعنا و بيحل محلها ال o-methyl يعني بيشيل ال OH
و بيحط مكانها ايش o-methyl الان اي OH اللي بدو
يشيلها ال OH الجديدة اللي ع ال anomeric carbon
متذاكرين هذه اللي كانت مش chiral سمنها anomeric
carbon فالتفاعل مع الكحول زي ال methanol بيشيل هذه
ال OH بيشيل هذه ال OH و بيحط بدالها ايش o-methyl
طبعا هل يا ترى بيحط ال O مثل على ال Alpha ولا على
ال Beta؟ هيعمل خليط .. هيعمل خليط من الاتنين، احنا
راسمين واحد منهم واضح بيحطوا على ال Alpha و ال
Beta لما تكون ال O مثل ال A4، هذا Beta، لو كانت
لتحت Alpha الآن هذه المركبات اللي بدل ما كانت ال
Oxygen على ال Anomeric Carbon OH صارت OR بنسميها
احنا ايش؟ Glycosidesفلو إجينا سألنا شو هم ال
glycosides؟ ال glycosides هم السكريات اللي قبدلت
فيهم ال OH صارت OR واضح؟بدل ما كانت او متصلة ب اتش
صارت او متصلة بار بنسميهم glycosides طبعا في أمثلة
هتمروا معاكم بعدين في أماكن تانية أنه يا تورا لو
حطينا هنا ال متصلة باربنصير نقول عنها
anoglycosides يعني غلايكو سايتس بس من خلال ذرة إيش
نيتروجين بس إذا قولنا كلمة غلايكو سايتس عادية معنى
ذلك أنا بدي سكر و مرسوم عليه على هذا الموقع تحديدا
OR لاحظوا أن التفاعل مع الميثانول ما بيغير هدول ال
OHSفقط بيغير ال OH اللي ع ال anomeric carbon
بيخليها ايش OR والمركبات اللي فيها OR ع ال
anomeric carbon بنقول عنها glycosides هذه الرابطة
اللي بين ال anomeric carbon و ال oxygen اللي هي
carbon O مثل او carbon OR بنسميها glycosidic bond
هذه الرابطة الجديدة اللي كانت متصلةمع ال OH صارت
متصلة مع ايش؟ مع ال OR شو بنسميها؟ Glycosidic bond
موجودة ويلها أهمية جزء كبير من أهمية هذه المنطقة
أنه لما بعدك السكريات بدهم يبدوا يعملوا dimers مع
بعض يتحدوا هنلاحظ فائدة هذه ال glycosidic bond
لأنه بربطوا من خلالها واضح؟ يربطوا مع بعض من
خلالهالو اجينا رسمنالكم مركب هذا sugar من
الجولوكوز هل هذا يا تورا فيه glycosidic bond ولا
لأ تطلع عليه هاي carbon اوCarbon اذا هذا المركب
اللى اسمه ساليسين من شجر الصفصاف لما كانوا بيغلو
شجر الصفصاف بيطلع هذا المركب كانوا ياخدوله الصداع
الناس الزمان فيه glycosidic bond لاحظوا اللى
بتتأمل فيه بشكل بشكل قوى هتلاحظ ان هذا بيشبه ايش
الاسميرين
تذكروا الاسبيرين كان بنزينة و COOH و CH2O و بعدين
أوهانة OH نخليها OCOC double bond Oacetyl يعني
وجود البنزينة و ال orthoposition هذا بشبه أي دوة؟
بشبه الاسبيرين هذا مثلا منتج طبيعي فيه glycosidic
bond ولا لأ؟ هيهالما تكون هذه الرابطة اللي هنا مش
OH OR بنقول هذا إيش المركب glycoside و ال bond إيش
بنوصفها؟ بنقول عنها glycosidic bond الآن زي ما
اتفقنا أن ال glycosides وين بيفيدوني كتير أنا؟لما
بدى ادمج سكارين مع بعض لما بدى ادمج سكارين مع بعض
هاجي على هذه ال oxygen و اصير اربط من خلالها الان
دمج سكارين مع بعض قصة طويلة اش السكارين و اش
السكارتونة اللى بده يطلع عندى هو ملتوز سكاروز سيلو
بيوز كذا كذا موضوع كبير بحاجة الى ان نفردله ان شاء
الله محاضرة كاملة بس لاحظوا مباشرةهتلاحظوا أنه أول
ما بدي أحكي عن سكارين دمجتهم هاي رابط هانا تطلعوا
عليها carbon او carbon ال glycosidic bond ولا لأ
عشانك احنا أخدنا ال glycosides لأنه في ال
disaccharides هتلاقوا عندي ال glycosidic bond طبعا
إيش السكارين اللي بيندمجوا و إيش السكر ثناء اللي
بيطلع هذا بيكون موضوعالمحاضرة القادمة ان شاء الله