بسم الله الرحمن الرحيم المرة الماضية في موضوع
تحضير المراكبات الحلقية اتكلمنا على نوع من ال
reactive intermediates اللي هم الcarbenes و ال
nitrenes عرفنا إيش معنى carbene و إيش معنى nitrene
كيف نعمل generation للـcarbene هذه الكربين كان
عبارة عن كربون بمجموعتين زائد زوج من الإلكترونات
النيترين نيتروجين برابطة واحدة وزوجين من
الإلكترونات طبعا ال generation للكربين أخدناها من
خلال ال diazo compounds أو من خلال ال ketenes
بيفقدوا small molecules و بعدين أخدنا أهم تفاعلات
الكربين قلنا للكربين تفاعلين أساسيا تفاعلالـ
Cycloaddition تحديدًا الـCycloaddition ليش؟ لأنه
الـCycloaddition formation of two new sigma bonds
at the same time بشكل عام وعمل cycle Cycloaddition
يعني هذا التفاعل اللي هو الـNitrene مع ال double
bond أو الكربين مع ال double bond هيعود مر معنا
لما بناخد أنواع ال Cycloaddition reactions هيعود
مر معنا لما بناخد أنواع ال Cycloaddition reactions
الان ال double bond مش دائما متوفر يعني double
bond انا لما بحط double bond بدي اجيب مركب تحديدا
و قصدا فيه double bond و افعله مع الكربين زي هذا
المثال او زي المثال اللي مثلا هنا جيبت مركب فيه
double bond مركب ديازو كمباوند هذا في وجود حرارة
او catalyst فقد ال nitrogen صار كربين الكربينلقى
double bond عمل عليها Cycloaddition
الآن السؤال لو الكربين ماحطتلوش double bond ايش
بده يعمل يعني كوّننا الكربين اتكون الكربين لكن
مالقاش double bond يتفاعل معاها هو الكربين بطبيعة
الحال reactive intermediate يعني لازم يتفاعل
مالاجهاش double bond ايش بدهوا يعمل في النهايةبصير
يعمل تفاعل تاني و ربما هو الأشهر والأكتر انتشارا
لل carbons و ال nitrenes بنسميه احنا تفاعل ال
insertion بيدخل بين ال carbon و ال H بيعمل
insertion معنى ال insertion و غالبا هذا ال
insertion ممكن تفهموه انه بتمن خلال حلقة ثلاثية
بيدخل الكربين ما بين الكربون و ال hydrogen يعني هى
مثلا هنافي عنده الميثيلين اللي هو أبسط ايش؟ أبسط
كاربين الان لو انا كنت بدى أشوف كيف بده يعمل هذا
التفاعل خلينا نركز نظرنا على هذه الكاربون على هذه
الكاربون و هذه ال H واضح؟ الان الكاربين بده يعمل
insertion يدخل بينهم يعني يدخل بين ال C و ال H كأن
بين ال C و ال H ايش بده أحط؟ CH2 هذا الكلام كيف
عادة ممكن يتم عادة هذا الكلام ممكن يتم من خلال نوع
من الحلقة الثلاثية يعني تخيلوا ان هذا الكربين هيجي
يعمل حلقة ثلاثية بين هذا الكربون وهذا الهيدروجين
الآن عمل الكربين الحلقة الثلاثية بعد هيك بيكتمل
كسر طبعا هذه كمان ايش مالها صارت منقطةواضح؟ بعد
هيك بيكتمل كسر الرابط بين ال carbon و ال H الان
تخيلوا ان هذه الرابطة انكسرت ايش هيصير متصل بال
carbon؟ carbon CH2H CH3 هين موجود كأنه الان
بتقدروا تنظروا لهذه CH3 حقيقة انها CH2H
ايش اللي عمل ال insertion؟بين ال carbon و ال H ال
CH2 هي عملية ال insertion واضحة العملية الآن في
هذا النوع من التفاعلات في هذا النوع من التفاعلات
هتلاحظواكما هو الحال بشكل عام في الـheterocyclic
chemistry أنه لازم تفكيركم يكون واسع يعني طالما
أنا بأحكي عن insertion بين carbon و hydrogen بناء
على ذلك، قداش الاحتمالات الممكنة؟ يعني مثلا بهذا
الجزء اللي هو البروبين، كم احتمال ممكن عنده؟ كم
نوع هيدروجين؟ اتخيلوا أن هذا الجزء في ال NMR حطته،
كم بيك هتشوفه؟
كل الهيدروجينات اللي هنا تمانية هذه ال CH3 و هذه
ال CH3 زي بعض و هدول ال CH2 زي بعض بمعنى لو أنا
كان سؤالي draw all the possible insertion products
for this reaction draw all the possible insertion
products for this reaction هذا أحد ال insertion
products اللي إجت فيهال CH2 هنا ال insertion
product التاني وين بده يكون CH3 عادي وبناء على ذلك
لو انا بده اتخيله هيكون حقيقة CH3 CH2 خليني اقول
CH2 وهي ال H هذا اللي كان موجود اصلا و ايش هييجي
عندى بال insertion ال CH2 اذا هنا لما احطCH2
واتصلت بالـ H CH2 عملت insertion هنا صار الجزء CH3
CH2 CH2 CH3 هذا ال insertion اللي هنا على
secondary carbon هذا ال insertion اللي هنا على
primary carbon الآن التجربة بتقول انه بشكل عام
بشكل عام ال insertionبفضل ال tertiary على ال
secondary على ال primary بس مش هذا العامل الوحيد
المؤثر بديش أنسى كمان أن حجم الحلقة الناتج أحياناً
بيكون عامل مؤثر بالذات في ال ultramolecular
reactionيعني هنا مافيش عندى intramolecular
reaction فى عندى احتمالين الآن حسب التجربة اللى
طلعت ان هذا ال insertion ع secondary هذا ال
insertion ع primary ان هو اللى بيكون مفضل ال
insertion اللى على ال secondary الان لو أخدت أنا
مثال تاني Intramolecular reaction هاي هذا المركب
مع التسخين و النحاس و بنزين طارت هذه ال nitrogen و
صار عندى هنا ايش كربين الان اطلعولي الكربين هذه
ايش عندها احتمالات لل insertion هنا نعملها بلون
تاني هنا في عندى CHممكن تعمل insertion عليها ولا
لأ؟ وهنا في عندي CH وهنا في عندي CH وكل هادولة CH2
CH2 CH2 they are secondary كلهم
secondaryلكن هذا ال insertion لما تيجي ال carbon
هنا تعمل رابطتها هيعطيني حلقة ثلاثية هذا ال
insertion هيعطيني حلقة ربعية هذا ال insertion
هيعطيني حلقة خمسية الان اذا صار عندى تلاتة
secondary في هذه الحالة اللى اتحكم في الناتج اكتر
اللى هو حجم الحلقة افضل الحلقات في التكون خمسية و
سادسية لحظة حتى احنا هنا ماتكلمناش اش في عندناع ال
R هذه و ال R هذه خلّيناهم محايدين لكن إلكم برضه
تتخيلوا .. إلكم برضه تتخيلوا إنه افترضوا اللي
كاتبها هنا R' هو حيدها يمكن عملها مجموعة نيترو ولا
كذا لكن لو افترضنا إن هذا ال R' كانت سلسلة كربونات
كان ايش بدو يكون التفكير انه كمان هنا في احتمال
insertion هنا في احتمال هنا في احتمال فموضوع
الاحتمالات لل insertions الحقيقة هو موضوع اشماله
واسع بشكل عام احنا في عندنا قاعدتين لكي نتخيل افضل
احتمال ممكن بس الحكم النهائي هو ايشالتجربة
القاعدتين ان ال tertiary افضل من ال secondary افضل
من ال primary في ال insertion و ان الحلقات الخمسية
و السادسية افضل من الربعية و الثلاثية واضح الفكرة
هذا طبعا بالذات موضوع الحلقات وانتش بيصير أساسا
حلقة في ال intramolecular reaction في ال
intramolecular هذا اللي بين جزيئين مافيش عندي
احتمال للحلقةهنا بس عندى احتمالي primary و
secondary، فى غيره؟ مافيش، لكن فى الـ
Intramolecular دائما الـIntramolecular reaction
إيش قولنا عنه بيعمل؟ Cycle دائما أي reaction
Intramolecular هيعمل ليه Cycle؟ هيعمل حلقة، واضح؟
ففى ال Intramolecular reaction صار عندى؟نوع
الكربون وحجم الحلقة في الـ Intermolecular reaction
اللي يتحكم في الموضوع نوع الكربون، واضح؟ مثلا، هذا
المثال واضح إن عندك ديازو كومباوند بتطير الـ
nitrogen ويتكون عندك كربين، تمام؟ الآن الـ
Cyclohexane in principle كل ذرات الهيدروجين تبعته
أقل تقدير على حرارة الغرفة واضح؟ ليش قلنا جملة على
حرارة الغرفة؟
حد
بيقدر يتذكر؟ لأن الـCyclohexane الناس اللي
بيذكروا ال conformations تبعت الـCyclohexane لما
ياخد ال chair و ال boat conformationو ال boat
confirmation بشكل عام is more stable than .. is less stable than the chair conformation ال chair
confirmation هو ال more stable conformation هذا ال
hydrogenات فيه بيصيروا نوعين بيصيروا ستة axial هاي
يوم بتدرسون بالأحمر واحد اتنين تلاتة اربعة خمسة
ستة ستة axial و ستة equatorial تمام طبعا
أنا في عندى ال flipping سريع على حرارة الغرفة
عشانك ال Axial بيصير Equatorial و ال Equatorial
Axial فبنقول أنه على حرارة الغرفة ال 12 زي بعض
لإنه عندى ال flipping سريع لكن لو بردنا على درجة
حرارة منخفضة جدا هيثبت بهذا الشكل و هنصير نشوف
الهيدروجين نوعين مش نوع واحد واضحة الفكرة
فالهيدروجين تبع الـ Cyclohexane على حرارة الغرفة
نوع واحد رغم أنه احنا هنّاه رسمينه أحمر و أخضر
Axial و equatorial لكن في عنده very fast
interconversion بين الـ chair conformation اللي هيك و
الـ chair conformation المعاكس له يعني هذا لما
بيصير الـ chair conformation التاني المعاكس لهاللي
هو هذا الـ Chair Conformation لاحظوا هي هذا بتطلع
البن آدم اللي قاعد عليه هيك و هذا الـ Chair
المعاكس له اللي بيكونوا فيه .. اللي بيكونوا فيه
Axial بيصيروا equatorial اللي بيكونوا Axial
بيصيروا equatorial يعني هاي الحمر كانوا Axial
صاروا equatorial و اللي كانوا equatorial بيصيروا
إيش Axial
فبعملية الـ flipping في جزء الـcyclohexane هاي
الخضر كانوا equatorial صاروا axial الحمر كانوا
axial صاروا equatorial و هكذا الآن لما هذا الـ
flipping يكون سريع بيصيروا الهيدروجينات نوع واحد
لكن لو بطقناه بالتبريد واضح؟ بيصيروا الهيدروجينات
كم نوع؟ نوعين الآن خلوه homework معكوا ابحثولي عن
الـcyclohexane وشوفوا على أي درجة حرارة أقل تقدير
حتى في الـ NMR بإمكاننا نشوف الهيدروجين فيه نوعين
واضح عن أنواع الهيدروجين وواضح أنا بقدر فعلا أن
أشوف الهيدروجينات في الـcyclohexane نوعين مش نوع
واحد البنزين لأ البنزين ست هيدروجينات هدول إيش؟
مافيش عليهم خلاف they are fully equivalent لكن
اللي في الـcyclohexane بمثال عادي زي هذا اعتبرناهم
نوع واحد وبالتالي وين ما عملنا الـ insertion طبعا
اللي بدها تشوف الـ insertion وين الـ insertion تتخيل
أنه كنا احنا شغالين على هذا الكربون وهي كم
هيدروجين على هذا الكربون هيدروجينتين الآن لما صار
عليها التفاعل دلت هيدروجينة وين الثانية؟ هايها
ولذلك
لما أقول وين اللي تم الـ insertion هايه لاحظوا هذا
الجزء دخل بين الـ carbon هذي و الـ H تبعيها هذا الجزء
من خلال الكاربين دخل بين الكاربون هذا والـ H
تاعتها هاي الـ insertion واضحة الفكرة؟
الآن
بنجي على الـ Nitrenes الـ Nitrenes نفس التفاعلات الـ
Carbines Addition عضّب البندق insertion بصير الأمر
سهل لكن لو يجينا يقولنا Formation of Nitrenes برضه
هتلاحظوا إن الإنسان اللي بحب العلم بالموازاة اللي
بحب العلم بالموازاة هيلاحظ إن Formation of
Nitrenes و Carbines نفس الفكرة تماما يعني أنا لما
كنت أعمل Formation of خليني أقول الكربين إيش كنت
آخذ؟ دايازو كومباونز يعني هذا المركب كان يكون RCNN
هذه كانت كربون وإيش الجزء اللي بده أشيله؟
النيتروجين شيلت النيتروجين صار عنده كربين الآن
حولت النيتروجين .. الكربون هذه لنيتروجين بعد المكان
دايازو كمباوند صار إيش N3 ازايد يعني صار R N N
double bond N وشيلوا هذه الآن إذا شيلت الـ نيتروجين
من الـ دايازو كمباوند كربين و إذا شيلت الـ نيتروجين
من الـ ازايد نيترين إذا هدول تفاعلات فعلا موزين
لبعض و من البعض ولا لأ؟ 100% كذلك الحال لو أنا
عدت فيكم مثلا لنفس الـ slide اللي حكينا فيه على
الـ generation of الكربين قلنا بدّلوا الكربون
بنيتروجين إيش صار هذا المركب؟ ازايد نيترين شو
هيعطيني؟ نايترات وهنا الكيتيل بدّلوا الكربون
بنيتروجين N double bond C double bond O شو بيصير
اسمه RNCO ايزو
سيانات ايزو سيانات ومر علينا الفينيل ايزو سيانات في
slides تانية ايزو سيا نت الـ R N C O ايزو سيا نت الـ
ايزو سيانات لاحظوا إيش التغيير الوحيد بين هدول
الشغلتين تغيير الكربون بنيتروجين فالكربين من
الدايازو كمباوندز والكيتينز الـ نيترينز بشكل أساسي من
الازايدز والايزو سيانات والفقد في الحالتين إما جزء
نيتروجين أو جزء carbon monoxide شوفتوا كيف
بالموازاة ممكن نفهم الموضوع الآن في طرق تانية كتير
إضافية ولكنها أقل إيش شهرة كلها أيضا فكرة تقوم على
فقد جزيئات صغيرة لكن بشكل عام الأساس فقد نيتروجين من
إيش؟ من الازايد فقد نيتروجين من الازايد بيعطيني
نيترين أو فقد CO من الـ isocyanate خلّيني على
هالطريقتين هذول كطرق أساسية
هيقول لها هنا الـ RNCO إيش اللي بتفقدوه؟ carbon
monoxide هتعطيني نيترين لما تفقد الـ carbon monoxide
هتعطيني نيترين زي ما حكينا أنه أهم طريقتين
المشهورات لـ generation of nitrenes اللي هي from
azides and isocyanates الآن طرق تانية موجودة لكن
أقل أهمية، بذكرها ذكر سريع بس ما بدّي أتوقف عندها
مثلا الـ N-Aminoheterocycles إن هذا الـ NH2
باستعمال الـ lead tetraacetate الـ LTA Lead
tetraacetate بتعمل هنا نيترين يعني هذه lead
tetraacetate
بتعمل هنا نيترين فعلا هي صار نيترين لو حطينا له
double bond بيعمل cycle addition عليها يعني في
المعادلة اللي عندكم كونا نيترين على هذه ال
nitrogen وحطينا معاها double bond مباشرة فعملت إيش
الـ Cycloaddition Reaction هذا تفاعل خاص إن يكون
موجود عندكم إن أمينوهيتيرو سايكل كذلك من الـ cell
filaments اللي هي الآن ببند أس هذه بالفوتوليسيز
بتفقد كل هذا الجزء وبتعمل نيترين واضح؟ الآن لاحظوا
أنا المهم عندي في هذا الموضوع إن هي عملت فقدت هذا و
كونت نيترين الآن إيش النيترين ما حطيلوش double bond
يتفاعل معاها إيش بده يعمل بده يحاول قدر الإمكان
يعمل insertion الآن طبعا ممكن أي واحد تفكر إنه
بامكانه يعمل insertion على هيدروجين في جزء ثاني أو
في نفس الجزء يعني هو الآن هتلاحظ هو هيعمل insertion
على هذا المثل طب يا تورا بيعمل على اللي في الجزء
الثاني دائما إذا كان التنافس بالـ intra molecular
reaction و intermolecular يعني هذه لما نيجي نرسمها
بشكل سليم الـ nitrogen مش بعيدة عن المثل يعني طالما
هنا عندكم الكربونيل موجودة يعني التلات روابط كده
تكون الزاوية 120 120 120 يعني هذي بتخيلوها كأنها
زي كـ C double bond O وهي الـ Nitrene الآن الـ Nitrene
بموقع مناسب تماما تعمل insertion مع الـ H اللي ها
طبعا لما تعمل insertion حاسين عندي أنا إن H هاي
دخلت الـ Nitrene هذه هاي H تنتين و أين الثالثة اللي
هاد الـ H هدول تعون المثل فالآن دخلت بين الـ carbon
والهيدروجين عملت عملية إيش insertion الآن هذا
التفاعل Intramolecular لو ما فيش إمكانية من ناحية
الـ Geometry يصير الـ Intramolecular reaction الـ
Nitrene شو هيعمل؟ هيظل نيترين؟ لأ، بيروح بدخل على
مثل من جزيئة تانية Intermolecular لكن لما يكون فيه
إمكانية لـ Intermolecular و Intermolecular من يتم
الـ Intermolecular الـ Intermolecular مفضل على الـ
Intermolecular الآن هذا الجواب بهذا الشكل فهمناه
لكن لاحظوا إنه طلع معه هنّنتج ثاني هذا خارج الموضوع
لكن لأنه مهم و بتكرر لا بأس إن أحكيلكوا عليه زائد
NCO ايزو سيانات يعني الـ C double bond O نيترين
صارت إيش؟ ايزو سيانات الـ C double bond O المتصلة
بنيترين بتصير ايزو سيانات يعني كأنه بتجلب الشبك
تبعها صارت هذه الكاربون بدل ما هي شابكة بدل ما هي
شابكة بالـ C اللي هنا صارت شابكة بال إيش؟ بالـ N
طبعا البعض بيقول كيف تم هذا الكلام هذه
rearrangement مشهورة جدا اسمها Cortes
rearrangement هذه العملية اللي طلعت الناتج الثاني
اللي هنا rearrangement مشهورة شو اسمها Cortes
rearrangement في الـ Cortes rearrangement خلنا نقول
كان عندنا C double bond O ازايد سخنّا صارت C
double bond O نيترين لاحظت أنا الكلام سليم ولا لأ؟
الآن بعد هيك هذه الـ R بتعمل migration بالـ bond
تبعتها على الـ nitrogen فهتصير إيش؟ R عبر حلقة
ثلاثية R N C O واضحة؟ يعني لما نكون راسمينها بهذا
الشكل سهل عليكم إن تتخيلوا هذه الحلقة الثلاثية
اللي تم من خلالها التفاعل؟ فصار عندي الـ Curtius
rearrangement بهذا الشكل وهذا من أشهر طرق
بالمناسبة تحضير الـ isocyanates يعني اللي بده
isocyanates بياخد C double bond O ازايد بيخلق C
double bond O نيترين وعندها فرصة عالية تتحول لإيش
عشانك في هذا التفاعل صح هذا الـ نيترين عمل الـ
insertion لكن عمل كمان تفاعل الأساسي اللي هو الـ
Curtin rearrangement و في أكثر من rearrangement
حوالين Curtin يعني لو كتبتوا أنتم في google
search Curtin rearrangement الأشياء الشبيهة مع
تغيرات في نوع الـ R وإشي هتلاقوا حوالي ستة سبعة
rearrangements كلهم نفس فكرة الـ Curtin بأسماء
مختلفة كلهم نفس فكرة الـ Curtin rearrangement
باسمها مختلفة يعني إذا بتحضرولنا عليهم واحدة تحضر
أن تشرحلنا بدقيقة تقولنا شو اسمهم أو ممكن تشرحهم
مجرد ما تكتبوا Curtin rearrangement هيجيبلكم and
related rearrangements يعني أكثر من rearrangement
كلهم مبدأهم نفس مبدأ إيش الـ Curtin rearrangement
بلاش الآن نضايق فيهم أقدر الآن بالنسبة للتفاعلات
مديش أعيد الكلام عنده الـ Cycloaddition على الـ
Double Bond وقلنا إنه بشكل عام بيكون عنده الـ cis
product predominant إذا أنا بدأت بـ cis على أساس
أنه التفاعل concerted يعني one step reaction مش من
خلال biological mechanism يعني الكربين أو الـ
Nitrene إيش حالته؟ singlet والـ Trans لو بتكون
بتكون بنسب قليلة والـ insertion يعني هي مثلا هنا
مثال اتطلعوا عليه مباشرة any three بالتسخين شو
هتصير؟ نيتريل الآن وين الـ H القريبة؟ هيا ولذلك هذه
هتيجي هنا و الـ H؟ وين هتصير؟ عن نيتروجين نشطّ
لاحظوا الـ Nitrene دخل بين الـ Carbon والـ H ولا
لأ؟ هاي الـ Nitrene هذه كانت Carbon-H صارت Carbon
-Nitrene-H واضحة فكرة الـ insertion كذلك الحال هنا
في هذا المثال الحقيقة اللي هنا تم برضه insertion
على الـ H اللي هنا اللي جاب الـ double bond مش
reaction على الـ double bond لأن لو هذا بدي أعمل
reaction على الضوء بالموت، بدي أعمل حلقة ثلاثية
ولذلك هنا لما بدأ أطلع في النهاية، إيش كان عندي
هنا؟ H أصار نيترين، هاي هنا H أصار نيترين، إجت الـ
Nitrene هنا، والـH مع الـNitrogen، إذا هذا التفاعل
insertion ولا addition؟ insertion لأن صعب أن أعمل
addition هنا هيك وهيك حلقة ثلاثية بحلقة ربعية
بحلقة سداسية كجيومتري عملية صعبة ولذلك هنا لما
اتكون الـ nitrene التفاعل اللي استكمل هو تفاعل
insertion
وفي الأمثلة الثانية اللي موجودة هنا برضه aside و
insertion على هذا النقطة أو هنا N3 aside و
insertion على المثل بتاع الأمر بيصير سهل ممكن بعد
الـ insertion هنا تم عملية إيش حذف جزء هيدروجين
يعني أول ما بيصير الـ insertion NH و CH2 واضح أنه
في الـ final product حذف كمان إيش جزء الهيدروجين
طبعا إيش القوة الدافعة لإنه يحدث جزء الهيدروجين؟
ليش إنحدث جزء الهيدروجين هنا؟ أثبت ليش أثبت؟ كلمة
كلمة كلمة أنوار شبطر لإنه المركب aromatic ..
aromaticity .. aromatic يعني لما يتكون بدون الـ
double bond اللي هنا حلقتين بتمن إلكترونات حسب
قواعد هوكي اللي قشي بيكونوا aromatic جدّيش بديلة الـ
aromatic عشرة four n plus two متذكرين الـ aromatic
البنزين ستة النافتالين عشرة الفنانثرين أربعة عشر
اتذكروا الـ aromatic ليش تنسوه؟ هذا إيش؟ can buy
electron النفثالين أخذتوها
قاعدة وكل ولا .. طيب ليش تصير أنت نسوه؟
اثنين أربعة ستة ثمانية عشر اثناش أربعة في ثلاثة
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش
أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في
ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش
أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في
ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش
أرب
كذلك الحال في الأمثلة اللي هنا بإمكاننا نطلع أي
نتروجين فقد، شو صار عنده؟ كاربين، هذا مثال على
كاربين كويس، موضحة هنا، الآن كم احتمال insertion
عنده الكاربين هذا؟ أكثر، أكثر، ليش؟ هنا احتمال و
هنا احتمال وعلى هذه المثل وهذه كمان CH2 CH3 كان
بإمكان أي حد يرسم الكياب CH2 CH3 ويخليها .. صح
ولا لأ؟ يعني هذه الإثل شوفوا كيف الإنسان بيوجه
تفكير الناس أحيانا يعني لو هذه الإثر كنت أنا رسمها
CHH وكاتب هنا CH3 إيش اللي صار أقرب؟ إيش اللي
باين لعينيكم؟ أنه يعمل هذا الـ insertion هذا
insertion على الـ secondary بيعطي حلقة سداسية
سداسية شوفوا سداسية الآن الـ insertion اللي تم اللي
هنا أعطى حلقة خمسية طبعا بتلاحظوا الآن أن هذا الـ
insertion على tertiary هذا tertiary وبنفس الوقت
أعطى حلقة خمسية وهاي نتيجة التجربة واضحة؟ هاي
نتيجة التجربة في النهاية هنا نفس الشيء برضه هذا
carbon عنده إمكانية لـ insertions كتيرة ولجأ أنه
أنسب insertion يجي على الـ nitrogen اللي هنا واضحة؟
لجأ أنه أنسب insertion يجعل نيتروجين لهاتف أعتقد
أنه يعني هذه الأمثلة حقيقة أكثر من كافية الأمثلة
لا تنتهي يعني هي كمان مثال assigned nitrene على الـ
مثل insertion حلقة سداسية من أجمل ما يمكن شو اسم
هذا المركب العام؟ لاحظوا أنتم كيف أنه الـ general
methods بتحضروا فيها كل شيء وعلى بالمين أحيانا
بيخطر .. على بالمين بيخطر أن هذا المركب تحضر من
نيترين كيميسترا يعني لو هذا كان الإنسان بدو يجي
يفكر .. بدو يجي يفكر بـ retro synthesis إله واضح؟
الآن حسب الـ retro synthesis اللي موجود عندنا من
خلال نيترين كيميسترا لكن بصراحة لو هذا أتيكوا في
امتحان كيف أنتم هتفكروا فيه أسهل الـ C double bond
N يتخلوها N H2 و C double bond O مش
هذا كلام منطقي 100% الـ C double bond N يتخلوها N
H2 و C double bond O يعني هذا هي حلقة الثيوفين هي
حلقة السيوفين لما يكون عندكم c double bond o وهنا
whatever whatever وهنا and h2 وأكمل المعادلة
واضح؟
وطبعا هنا ممكن يكون عندكم h الديهايد ولو هذا
بدكم ترجعوا فيه خطوة لورا ما أعرفش إذا ممكن تفكروا
في الـ smile hack reaction تحطوا الـ formula group
اللي هنا مش هذي formal ممكن تفكروا بالزمايرهاك لكن
لاحظوا في هذا المثال إجت بـ insertion والـ
insertion بالمناسبة ممتبوعة بـ oxidation يعني فقد
فيه هيدروجين ثاني لأن أساس ناتج الـ insertion هنا
إيش بدو يكون un-etch, etch, etch بس لما فقدوا
الهيدروجين ثاني ضالت بس etch واحدة يعني هذا الناتج
هو ناتج insertion followed by oxidation أو loss of
hydrogen واضح؟ بهيك تقريبا بننتهي من موضوع الـ
nitrenes