بسم الله الرحمن الرحيم بنستمر في موضوع ال cycle
addition reactions المرة الماضية اتكلمنا عن ال
cycle addition كمفهوم عام و اتكلمنا عن ال 13
-dipolar cycle addition يمكن في ال 13-dipolar
cycle additionحكينا فكرة عامة بالنسبة للميكانيزم
ان الميكانيزم ممكن تكون concerted mechanism او
radical mechanism الآن هذا الكلام هتلاحظه انه
بتكرر في deals under reaction بتكرر عند اللزوم في
two plus two cycle additions ولذلك مش هنعيد
الميكانيزم هنا مجرد اننا نتعرف على التفاعل و ناخد
أمثلة عنهالديلز ألدر ري أكشن بالنسبة لكم معروف و
دائما بتقولوا انه دايين و دايينوفايل بيتفاعلوا مع
بعض و بيعطوا حلقة سداسية فهو من ناحية ال buy
electron 4 plus 2 و من ناحية ال atoms 4 plus 2
بيعطي حلقة سداسيةيمكن اول reaction انعمل كان
heterocyclic ولو ال deal's alder موجود منه امثلة
في الكاربو سايكليك كيميستري اكثر من heterocyclic
كيميستري لكن هنا في عندي ال cyclopentadiene هذا
بيمثل الدين وهنا الرابط بين ال nitrogen
والنيتروجينDiethyl azodicarboxylate وبيعملوا ال
cycle addition وهي الحلقة السادسية مع وجود ال
double bond هذا تقريبا اول مثال في ال deals elder
reaction خلينا نقول فيه thyro atoms واضح؟يمكن
انتوا متعودين على ال deal's elder reaction على
شغلة انكوا تقولوا في النهاية بدى شيء يكون مصدر
اكثر للالكترونات وشيء يكون electron deficient عشان
تم التفاعل الان اللي كنتوا تاخدوا انتوا انه الضيين
يكون عليه مجموعاتتكون معطية للإلكترونات electron
releasing groups والديينوفايل يكون عليه electron
with a drawing group كأنه صار عنده طرف سالب وطرف
موجب وهدولة بيعملوا deals under reactionبتقيل بدل
المرة الف قولنا احنا انه عشان انتوا تكملوا deals
under reaction بتتخيلوا مثل هذه الحركات لكن ال
mechanism بالتأكيد لأ is either a concerted
mechanism او a radical mechanism و اللي بيحكم
الكلام في النهاية التجربة اللي بتطلع عندناالان
طالما ان انا بقول بدي اشي سالب و اشي موجب بيصير
السؤال ما المانع .. ما المانع ان هذا الكلام ينعكس
يعني يكون هنا المجموعات المعطية للإلكترونات وهنا
المجموعات الساحبة للإلكترونات ما هو هيك اذا قلنا
هاي سالب وموجب ما المانع ان يكون سالب وموجب بهذا
الشكلمن ناحية النظرية البحثة مافيش و لا مانع يمكن
الناس أول أمثلة في deal's elder reaction كانت هذا
النوع من الأمثلة و لذلك اعتادوا انهم يحكوا زي هيك
الآن بالتأكيد الأمثلة التانية انوجدت و لذلك لما
انوجدت الأمثلة التانية ان هنا يكون مجموعات ساحبة
للإلكترونات وهنا مجموعات معطية للإلكتروناتبدوا
يطلقوا عليها اسم لأن هذا اعتبر كأصل أو شيء الموجود
في الأول سموها إيش inverse electron demand Diels
-Alder reaction يعني Diels-Alder معكوسة من ناحية
الفهم الإلكتروني يعني هنا ال electron releasing
groups وهنا ال electronwith drawing groups in
principle واضح فلو انتوا بدكوا تكتبوا فقط في اي
مجلة او على ال google search inverse electron
demand Diels-Alder reaction هيجيكوا عشرات ومئات
الأمثلة فالاحتمالين موجودين ال Diels-Alder بالصيغة
اللى اول ما بيتعلمها الطالب و ال Diels-Alder
بالطريقة خلينا نقول اللى معكوسةإلكترونيا عما
تعلموا بس في نهاية طريقتين صحيحة يا موجة بوسالد
الان إيش أشهر ال dienophiles و أشهر ال dienes اللي
تستعمل طبعا احنا ليش بنسميهم dienophiles ال double
bonds لأنه بيتفاعلوا مع ديين لو كانوا بتفاعلوا معه
three dipole كان إيش سمناهم dipolarophiles ممكن
تمتفاعل على C double bond Oبتكون double bond
الديهيدز او كيتونز على C double bond N امينز على C
triple bond N نيترالز C double bond S ثيو الديهيدز
او ثيو كيتونز NN ازو كربونيل كومباونز NO نيتروزو
كومباوند NS سالفينل امينز NS سالفينل هذا امين
سالفينل امينالان ال dials اكتر برضهممكن تكون عندك
alpha beta unsaturated carbonyl compound يعني هذا
carbonyl compound هذه الموقع alpha beta عشان ذلك
ايش قلنا عنه alpha beta unsaturated carbonyl
compound وهو اللي يمكن يطلع عندك و هذا من ال deals
elder reaction للناس اللي متذاكرين او alpha beta
unsaturated amines هذا carbonyl compound هذا amine
و alpha betaأو unvenil و unaryl اي means هاي عندى
برضه اي means و بتكون حاملة هنا مجموعة venil او
aryl اي means هذه الأشياء لاحظوا معاه مش ضرورى
تكون موجودة لوحدها يعني ممكن تكون موجودة ضمن حلقة
تماما زى أول مثال احنا حكيناه زى أول مثال احنا
حكيناه انهقولنا هاي ضايين لو بدنا نعلم الآن
الضايين من هنا هاي
الضايين لكن الضايين موجود ضمن إيش حلقة ضمن الcycle
بنت ضايين ولذلك هنا بنقول إحنا أن الضايين masked
masked من إيش من قناع يعني مختفي الجزء التالي
فبنصير في عندنا مصطلح maskeddienes في عندنا مصطلح
mask dienes الان لاحظوا هنا بيجيبلنا هذا المنظر
بعدين بيقولنا ممكن يكون موجود في ال oxazole طب ايش
هو ال oxazole one of three compound يعني انه هنا
oxygen لاحظوا الحلقة الخمسية ال oxazole الان صار
من ضمن ال oxazole هي ال dieneواضح؟ او بيجيبلي مثال
تاني في هذه الحالة the mask ضايق ممكن يكون موجود ب
one, two, four إتريازين إتريازين يعني تلت
نيتروجينات يعني كأنا بدي أحطها نيتروجين و أنا
نيتروجين الآن هذا ماصيروا إيش بعد ما يتفعل هيفقد
جزء ال nitrogen و لو كان أكزازون هيفقد جزءالـ
Oxygen الان هذا عبارة عن Mask الضيين واضح Mask
الضيين فانتوا ممكن تشوفوا مركب زي هذا و بنفس الوقت
تاخدوا جزء الضيين منه فقط هذا الجزء طب و الجزء
الثاني بيحدث الان هذا ال one two three four one
two four تريازين طب لو كان one two four five
تترازينلاحظوا ايش بده احط هنا ان double bond ان
الان هذا الجزء اللي مصيره هينحدث وينصف التترازين
عفوًا الضيين CNNC هذه الأربع ذرات تبعون الضيين
فالضيين can be a part of a ring واضح؟ وغالبًا هذا
الكلام ممكن يكون جزء من حلقة فيها جزء صغير يمكن أن
يفقد يعني إنتوا بتفكروا في أشهر الأشياء اللي يمكن
أن تفقد أشهر الأشياء اللي يمكن أن تفقد جزيات
نيتروجينممكن يكون التفكير بجزء carbon monoxide
مثلا بحلقة ما زي هيك و يكون عنده CO او CO2 لو بدي
CO2 بدي افكر بشغل زي هيك الان هي ال CO2ممكن
ينفقدها الواحد، التانية، التلاتة، أربعة، كل هذه
عبارة عن إيش؟ Masked Dains وعشان ذلك لما بنشوف أنا
الأسماء بنلاحظ أن أسماء حلقات كانت داين جزء من
الحلقة كانت داين جزء من إيش؟ جزء من الحلقة وهذا
الكلام أثناء يعني دراستنا للأمثلة هيظل يتكرر
معناهاممكن يكون ازوالكينز يعني في نيتروجينتين
نيتروزوالكينز أن أسل إمينز هي إمين وهنا في مجموعة
الأسل C double bond and إمين and أسل إمين يعني هذه
الأسل متصلة بالإيش بالنيتروجين كل هذه عبارة عن
أمثلة لPossible Dienes الان لو بدنا نتطلع على
مجموعات من الأمثلة ممكن نتكلم بطريقتين ممكن نقول
احنا انه ال Dienophile يكون فيه هيتيرو أتم و ال
Dien يكون كله Carbons هذا واحد ممكن ال Dienophile
يكون Carbons و ال Dien فيه هيتيرو أتم و in
principle ممكن الطرفين كمان يكون فيهم هيتيرو أتم
الان اتخيل ال hetero atoms ممكن يكون هان هان هان
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان
هان هان هان هان هان هان هان هان هان
Carbons لاحظوا لما يجي يتفاعل مع الـ C double bond
O هاي جزء الـ C double bond O لو بدنا نتطلع عليه
هذا الديينوفايل اللي كان أصلا و تم التفاعل معاه
وظال عند إيش؟ رابطة واحدة الآن واضح أن هذا التفاعل
مثلا غالبا بيجي من فئة الإيش ال inverse electron
demandولا normal هذا normal normal اضايين عليه
electron donating groups مثل ومثل اللي هو ال
normal هنا مثلا فنل ممكن تكون electron .. هذا
normal دي ال alder reaction طبعا الفنل CO هي
موجودة وباق التفاعل بنقدر نكمله
أمثلة على هذا النوع الحقيقة موجودة كتير يعني
لاحظوا مصنف هنا الأمثلة بشكل جيد يعني في البداية
كل اللي موجود اتضايين يكون كله carbon و ال hetero
atoms تكون في اتضايينه files وتعطي نتائج ربما
تلاحظوا مثلا لو كان عندي ال C triple bond N ال C
triple bond N شو بتصفه؟C double bond و لذلك هنا
الحلقة صفيت بكم رابطة زوجية رابطتين لاحظوا هذا
النوع من الأمثلة .. هذا النوع من الأمثلة مرات كتير
بيكون هو الأقرب لإنه لو فقد مجمعتين و عمل رابط أن
يصير aromaticولذلك هنا انا بعيد عن ال aromatic ال
aromatic بدها تلت روابط زوجيا عندى واحدة بد تنتين
فانه هذا يتحول ل aromatic صعب الان هذا ماشي تلتين
الطريق هذا المركب ماشي تلتين الطريق ولذلك لاحظوا
انه ممكن يفقد مثلا مجموعة oethyl مع اتش معينةو
يعمل ال aromatic طبعا البعض ممكن يقول هذا اي مين
خلو اينا مين خلو ال double bond هنا و خلو H هنا
هاي H مع Oethel تفقدبصير عندى في نهاية المركب ب
redeem derivative ف لما بكون عندى quintel double
bonds بكون انا اقرب لانه افقد مجموعتين سواء
hydrogen سواء ethanol سواء ammonia حسب طبيعة
المركب و انه يصير عند الناتج اشماله aromatic الان
احيانا التفاعلممكن يكون Intramolecular Deals Elder
Reactions زي ما شوفنا برضه انه كان في ال 1,3
-dipolar cycloaddition Intramolecular 1,3-dipolar
cycloaddition يعني هنا عندي حلقة ربعية Strained لو
اتخيلت ان هذه الحلقة مع ظروف التفاعل 180 degree
centigrade و 16 ساعة مش ذو ظروفبسيطة فتحت بهذا
الشكل و ال double bond صارت hand بمعنى صار عندي
hand double bond و double bond الانهي هذا الجزء هو
عبارة عن ايش الدين وال C double bond ال dienophile
فلو انا كملت ال deals ألدر reaction هتصير هذه
الحلقة السادسيةهبصي رادس الحلقة السادسة طبعا هيكون
انا عند ايش double bond و اعمل tautomerism in a
mean tautomerism يعني ما .. مانخافش من تحريك ال
double bonds في tautomerisms هنا الان double bond
ان الاتفاعلتكDienophile وبالتالي طلع عندى مركب زى
هذا هنا ال Nitroso الان double bond او اتفاعلت ك
Dienophile عادي الان ممكن نجيب امثلة تانية hetero
Diene و Dienophile Carbons واضحهذا مثلا Alpha Beta
Unsaturated Ketone
الدينوفايل و اكيد بيعمل cycle addition نفس الاشي
هنا alphabet unsaturated امين عند اللزوم مع double
bond مع double bond لاحظوا الأمثلة الحقيقة يعني هي
مجرد انكوا اتطبقوا ال deals elder reaction مافيش
داعي انه الإنسان يقف عند كل مثال فيها يعني هي هذا
المثال هنجيب مجرد هذه هنا و نعمل الحلقةالسوداسية
هنا هاي جزء اضايين c and c double bond c مع هذه
بطلع عندى حلقات هنا نفس الشيء هاي اضايين واحد
اتنين تلاتة اربعة مع double bond برضه هيطلق حلقات
I
don't know اشي هذاعلى اي حال ما عرضناه من الأمثلة
بتهيألي يغني عن اننا نضيع وقت في هذه الان ال deals
and reactions زي ما قلنالكم واسع جدا حتى انتوا
يعني تقتنعوا بالوسع تبعه ايش بدي يكون المطلوب منكم
هو تجيبوا homework مثال على normal Diels-Alder
reaction ومثال على inverse electron demand Diels
-Alder reaction مجرد ما تروحوا على المجلات
هتلاحظوا أنثى جميلة وكتيرة موجودة في المجلات Diels
-Alder cycle addition normal اوهو في العنوان نفسه
حتى مكتوب Inverse Electron Demand Deals Elder
Cycle Addition
من أنواع ال cycle additions الثانية اللى هو ال two
plus two cycle addition من أنواع ال cycle
additions التانية ال two plus two cycle addition
الآن غالبا هذا ال two plus two cycle addition
مشهور اكثر ما يمكن مع اللى هي ال dienes اللى بتكون
بهذا الشكل المتوالية واضحاللي هي ال cumulated
dienes يعني double bond و كمان double bond فمن
أشهر المركبات المشهورة في هذا المجال ال N double
bond C double bond O اللي هي ال isocyanates و ال C
double bond C double bond O
الكيتين الان في ال isocyanates حيصير عندكم مشكلة
انه في تنتين double bonds مع اي واحدة بتفاعل اكثر
غالبا مع ال isocyanates التفاعل مع الان double
bond C هو الأشهر واضح؟يعني التفاعل هيكون على اي
double bond هذه الان لاحظوا مرات فعلها مع ال ال
keen يعني لو بدنا نطلع احنا الجزء اللي عندنا هذا
هو الجزء الأزرق او هنا ال ar هذا هو الجزء الأزرق
هنا هذا الجزء هنا هذا الجزءطبعا يمكن في نقطة ما
نوّحتش إليها أنا في ال deals ألدر reaction إنه
دائما و أبدا عندكم احتمال إيش؟radio isomers يعني
أنه هل يطلع عنده one product و لا يطلع عنده
mixture of products ربما معظم الأمثلة اللي موجودة
بيطلع فيها ناتج واحد لكن مابمنعش أنه ممكن يطلع
mixture of product الآن الإنسان لما بيعمل التفاعل
في النهاية بيكون مش عارف و بده يحط عندهالاحتمالين
بدو يحط عنده الاحتمالين الان نفس الشي عندنا هنا في
ال two plus two cycle addition يعني انا هنا اخدت n
double bond c double bond وعملت عليها cycle
addition هل يا تورا ال R هذه بده تكون على جهة ال n
ولا ممكن نأكسهانرسم النتيجة التانية كذلك الحال هان
واضح هل الان هدى عجلة ال C double bond O ولا الان
ممكن تيجي عجلة الان فمن ناحية نظرية البحثة
1,3-dipolar cycloaddition وكل دي الزقال ده ال
reaction وكل 2 plus 2 cycloaddition reaction الأصل
نظريا أنه متوقع منه كام regioisomers اتنين الأحيان
الناس في الخبرة بيقدروا يقدروا اللي بيشتغلوا في
المجال أي regioisomers أكثر منطقية بالنظر إلى
طبيعة الذرات و مين فيها سالب أكثر و مين فيها موجب
أكثر لكن الحكم النهائي هو إيشهو التجربة الحكم
النهائي بالتأكيد هو التجربة لاحظوا
مثلا في هذا المثل مع ال ISO-thiocyanate مع ال ISO
-thiocyanate التفاعل ما تمش على الأرض بال bond C
تم على ال C double bond Sهي تجرب هذا الجزء هو
الجزء الأزرق اللي اتفاعل وبالتأكيد عندي two
possible regioisomers التفاعل مع ال key teams
غالبا بتتم على ال C double bond C هاي R R C double
bond C وال double bond O بتكون exocyclic يعني
للخارجوحتى لو اتفاعل نفسه مع امين و لا مع الديهيد
او كيتون اللي هي ال كيتين و توابعها الان ممكن
يتفاعل مثل هذا المركب الامين او دايمين مع كيتين مع
كيتين لاحظوا هذه جزء الكيتينهذا جزء الكتين RR CWB
CWB O وهنا في عندي CWB ن وCWB N سيمتريك هذا المركب
بأي طرق فعله أعمل التفاعل على واحدة من هدولة الـ
CWB N وطبعا ممكن معالأزو كومباونز المركبات اللي
فيها نيتروجين يتفاعل مع الكيينز او مع اي نول اي
ثارز يعني الاحتمالات زي ما انتوا شايفين ايش في ال
two plus two احتمالات كتيرة وواسعة وربما أشهرها زي
ما شفنا في اي نوع من ال ال dienes ال formulated
اللي فيهمأكتر من double bond جنب بعض مشهور
في ال two plus two name reaction paterno bouché
reaction هذا ال paterno bouché reaction هو تفاعل
كيتون تفاعل كيتون مع الكيل تفاعل كيتون مع الكيل في
وجود الضوءكما يبدو الناس اللي درسوا التفاعل ان هو
عبارة عن radical reaction بمعنى بتيم على خطوتين
دائما لما نحكي radical reaction بتيم على خطوتين
فلو انا اتخيلت هذه ال phenyl phenyl C double bond
O هذا الجزء الأزرق هو هذا الجزء عمل رابطة مع الجزء
التاني يعني لو اتخيلنا الإلكترونات بهذا الشكلهي
هنعملوا رابطة راديكل و راديكل واضح؟ ضال عندى free
radical و free radical هدول ال free radical بعد
هيك ممكن يسكروا الآن بالتأكيد في عندى حكمال لإيش ل
radio isomers يعني هل يا ترى ال carbon اللى حاملة
تين مثل هتيجى جنب ال carbon اللى حاملة تين funnel
زى ما هو مبين هناهذه الجزء ايه اللى اتفاعله ولا
هذا الجزء اللى بده ينعكس الكاربون اللى حاملة تنتل
مثل بده تيجي بجهه معاكسة لاحظين يعني كأنه انا بعمل
cycle addition هل هذه التراب تتفعل بهذا الشكل ولا
بهذا الشكل واضحة الفكرةفي النهاية اللى بيحكم
الجواب التجربة بس في كل الأحوال طالما بحكي عن two
plus two cycle addition إذا كام ناتج بتوقع ناتجين
و النهاية التجربة هي الحكمة
الاخر شغلة ممكن نحكيها بالـ Cycloadditional
Reactions لـ Chelotropic Reactions وبالتالي احنا
ركزنا عليها لما اتكلمنا على الكربينز والنيترينز
وقلنا لـ Chelotropic Reactions ان اعمل ال 2 new
sigma bonds atone atom واضح و لذلك مثلا هنا لو
بدنا ناخد هذا نيترين بده يتفعل على double bond بده
يعمل عند الحلقة الثلاثية الآن ال two new sigma
bonds صاروا موجودين اين؟ ع ذرة ال نيتروجين او هذا
نيترين على سبيل المثال بده افعله مع ال double bond
ال two new sigma bonds اين موجودين؟ هي sigma bond
و هي sigma bond على نفس ال nitrogen هناوهذا معنى
كلمة ايش Chelotropic reaction سواء قولناها بال او
بال اي يعني ممكن تقرأها Chelo بال او وتشيلي بال اي
القراقتين الموجودين Chelotropic و Chelotropic
reaction فال Cycloadition of Carbines and Nitrines
واخدنا أمثلة كتير عليه هو من أشهر الأمثلة علىالتي
تسمى الـ Chelotropic Reactions أيضًا إضافة الـ
Sulphur Dioxide للـ Conjugated Dienes وكلنا بدنا
نكون متذكرين إن ال Sulphur هنا في عليه أزواج من
الإلكترونات واضح هذا التفاعل هيكون عبارة من ناحية
إلكترونية عن 4 Plusتو اتنين فقط من هدول هيشتركوا
لكن من ناحية ال atoms هو عبارة عن four plus one
بيعطي حلقة خماسية طالما انه الرابطتين اجوا على
السلفر هناإذا هذا التفاعل عبارة عن Chelotropic
reaction لاحظوا إن هذا التفاعل تفاعل عكسي و حقيقة
هم ما بيستفيدوش من التفاعل الطردي لأ بيستفيدوا
أكثر من التفاعل العكسي بمعنى موجود هذا المركب و
هذا المركب بالتسخين أو كذا بيفقد ال SO2 و بيعطي
الضيين فبصير هذا مصدر لتوفير الضيين لمينلمين لازم
نتضيين؟ لتضيين ال reaction لتضيين ال file فانا لما
بد تضيين بجيبه من هذا المركب بالتسخين بيفقد SO2
طبعا ممتاز انه يفقد SO2 لان SO2 غاز هيطير يعني مش
هيضل في التفاعل فمن ناحية ال processing و العمل
أثناء التفاعل هيكون الأمر اشماله هيكون الأمر سهل
هيكون الأمر سهل تقريبا بهيك بنكون غطينا احنا موضوع
ال cycle addition reactions باللخص اللي أخدنا منه
ال one three bipolar cycle addition و ال deals
alder و ال two plus two و ال Chelotropic بأنواعها
بالتأكيد يعني بأمل أنكوا تجيبولي أقل تقدير مثال
سواء على two plus two cycle addition أو ال
Chelotropic reaction كل ما قرأت أكثر كل ما تعبت
أكثر فتحت المجلات أكثر بتصيروا إيش؟familiar أكتر
بجزء الكيميا طالما
أوصلنا لهيك يمكن كلكم اتذكرين عشان الإنسان يستكمل
موضوع ال synthesis ان احنا قلنا ال synthesis بشكل
عام تلتالطريقة الأولى Cyclization one bond
formation الطريقة الثانية Cycloaddition two bond
formation الطريقة التالتة Ring Transformation حلقة
معينة تفتح وتسكر سواء كبرت او زغرت بنفس الحجم كل
الأمثلة موجودة الآن بشكل عامالنوع الأول الـ
cyclization reaction اللي بيعمله الإنسان و بيخطط
له أنه بيطلع زي هيكالـ Cycloaddition reaction
الإنسان بعمله بجيب القطعتين و جيبول آمل أني أحضر
هذا المركب من الـ Cycloaddition reaction واضح ال
ring transformation تسعين في المية إذا مش أكتر
بتطلع للإنسان صدفة يعني لا هي على البال ولا على
الخاطر بيكون الإنسان قاعد بيشتغل بحلقة معينة
بتفاجأ أنها الحلقة فتحتو سكرت بإيش؟ بشكل جديد
ولذلك مرات بيكون الأمر مفاجئ للإنسان ليش؟ لأنه هو
مابفكرش يعني شخص بيعمل تفاعل بتوقع ناتج قاعد
بيحاول يشوف بال IR بال NMR بال mass بالأجهزة
الطيفية الناتج حسب ما هو بيفكر لكن مابيجيش ع باله
أن التفاعلفاجأه وعمل ring transformation، بالذات
لما مرات أثناء ال ring transformation كمان تفقد
أجزاء، تفقد أجزاء من المواد المتفاعلة، و عشان ذلك
مرات بالعافية الإنسان يعني بدهيعني complete
spectroscopic evidence أو X-ray للمُركّب لما يصير
مقتنع أنه تمت هال ring transformation على أي حال
أنا هأطرح عليكم بعض الأمثلة وأكيد انتوا بإمكانكوا
تجيبوا أمثلة تانية يعني مجرد ما تكتبوا العنوان
ring transformation هتلاحظوا كدهش أنه فيه أمثلة في
الدنيا عليهامعظم الأمثلة اللي بدي أطرح عليكم اليوم
يعني خليني أقول كانت من شغلي و كانت من المصادفات
اللي طلعت عندى أثناء ما كنت يعني بأشتغل ولذلك ربما
كل مثال في ذهن الإنسان إله قصة يعني لاحظوا المدرس
لما بيشرح مثلا دي ال elder reactionهو بيجيب أمثلة
من ال literature لكن أنا عمري ماعملت deals under
reaction بدرسه لكن ماشتغلتش deals under reaction
لكن لما مثلا بدي أجي أحكي one three bipolar cycle
addition reactions لأ اشتغلت كثير أمثلة ring
transformation تقريبا معظم الأمثلة اللي بدنا
نجيبها هي أمثلة يعني عصرناها اشتغلناها طلعت معنى
صدفة ماكناش ايش متوقعينهاالان خلينا نجيب مثال
اشتغلوه غيرنا لكن مثال بسيط وواضح بيوضحلنا الفكرة
هذا المثال عبارة عن تترازولون طبعا تترازول لأنه
حلقة خمسية و لما يكون عليه c double bond o هنقول
عنه إيش ك general name تترازولون الان انتبهوا معي
لما تكونوا بتلقوا محاضرات أو بتلقوا أبحاث تخرج أو
في المستقبل في مؤتمراتعمر الإنسان هو بيشرح ما
بيقعد يسمي المركب تسمية كاملة يضيع وقت الناسواضح؟
يعني هذا المركب لما انا بدي اسميه تسمية كاملة بدي
اقول one two three four one four dimethyl one four
dihydrotetrasol five all مش ممكن يكون مقبول و
انتوا بتكونوا تفهموا الناس انكوا تقولوا one one
four dimethyl one four dihydrotetrasol five all
react with كذا to produce one two dimethyl هذا
الكلام مش واردإنما تذكر الأسماء أو المركّبات إما
برقم يعني نقول compound 5 produces مثلا compound 6
أو بالـ General Name تبع العائلة يعني نقول هذا
Tetrazolone خلاص okay بالفوتوليسيز هذا التترازولون
بيفقد نيتروجين يعني انتوا بإمكانكوا لو تخيلتوا ان
هنا الالكترونات هاي هدول الاتنين عملوا صاروا إيش
جزء ال نيتروجين بتلات روابط بيبقى الاكترون و
الاكترون عملوه bond فاعطونا هذه الحلقة الثلاثية
طبعا هذا عبارة عن نوع من ايشالحلقة كانت خماسية
صارت ثلاثية و فوق جزء نيترجين هذا شغل واحد ألماني
اسمه ايش Kvast و مجموعته في الخمس و سبعين لكن
بيوضحلكوا ايش معنى ring contraction يعني تحديدا
الان نيجي لامثلة تانيةهذا المثال أو هذا المُركّب
هذا مُركّب حقيقة لو بتتطلع عليه تم تحضيره من الـ
Cycloaddition لازم يصير عندكوا خبرة لأنه احنا
قولنا الـ 1,3-dipolar cycloaddition من أشهر الـ
Nitrile Oxide وين بتشوفوا C double bond and O
هدولة ارجعوا فيهم انه ممكن يكونوا Nitrile Oxide
okay ضاف على C double bond andو يمكن ناقشنا C
double bond anhydrazone إذا هذه حلقة خماسية نشأت
من ال cycle addition الآن هذه الحلقة الخماسية
بتحمل هنا مجموعة Amino طيب مجموعة ال Aminoكلنا
بنعرف تفاعلاتها يعني لو احنا اجينا قولنا لكم لو
سمحتوا بدنا نفعل مجموعة RNH2 يعني معادلة organic
عامة RNH2
زائد على سبيل المثال Easter ولا acid chloride
خلّينا نقول acid chloride CH3CW bond OCL هذا very
general reaction معروف بالنسبة لنا ولا لأ ان هذا
ال amino تتفاعل هنا تطرد ال CL و بيصير عند RNH عمد
CW bond O نفترض CH3
واضح؟ هذا تفاعل طبيعي جدا، الآن نفس التفاعل فكر
الإنسان إنه يعمله مع acid chloride خلّيني أقول هذا
in general XC double bond OCL اللي أنتم بتتوقعوه
طبيعي، إنه هذه بدأ تهاجم هناعندي C double bond O و
C L شو اللي بده يترد؟ ال acid chlorides undergo
substitution reaction حيصير عندي N H C double bond
O X هال X هذي ممكن تكون هيدروجين مثل فينيل CH2CL
كل هذا كأمثلة انعمل
الحقيقة انه اللي بيصيرانه هذا التفاعل نفسه لما عمل
بتسخين من المرة الأولى و بحرارة عالية ماعطش هذا
الناتج يعني هذا الناتج .. هذا الناتج كان
intermediate مر التفاعل فيه و راح عمل شغل إضافية
عمل ring transformation يعني ماوقفش انا الان اي
بني ادم بتوقع انه بده التفاعل عبارة عن
condensation جمع فيه جزيئين و في ال molecular mass
بده يطلع هالجزيئين مجموعات و يشوف عنده C double
bond O و يشوف عنده N H يعني تخيلوا ان حد بيعمل هذا
التفاعل و بده يعمل تحليل صار ولا ما صارلو بدأت بال
IR أسوأ الأجهزة أو أقل الأجهزة فادة بقول اه والله
كان هنا فيه N H 2 هاي ال N H 2 مثلا من منطقة 3300
سنتمتر minus one ايش صارت صارت N H واحدة وصار عندى
C double bond Oلو بدي أنا ال IR هذا الكلام اللي
بدي أطلعه، الآن بنفس الناتج، ابني اتفاجأ، لا في أن
أتشولا في C double bond O و لو كنا بنتطلع على مثلا
ال NMR افترضه انا عندي مثل و مثل كمان المثل و
المثل طارق فالانسان بيبدأ ايش في هذه الحالات يتغلب
بيبدأ الانسان يتغلب و احيانا مابتصدقوش ان الواحد
اخد شهرين تلاتة هو بيحاول يفهم ايش اللي صار معاهفي
النهاية اللى صار كما يبدو ان هذا الجزء فوقه ككيتون
و هذه ال oxygen سواء بهذا الشكل او تخيلتوا ان
عندكم التوتوميرك form يعني تخيلوها هذي double bond
N و هذي OH عند اللزوم الان هذي اتسكت هنا هذوله
صاروا بمثله الحلقة الجديدة
طلعوا O C N N C واضحة الفكرة O C N N C O C N N C
هذا المركب اللي طلع عندى 134 Oxadiazol
طبعا هل فعلا هذا الجزء فقد على شكل كيتون؟ الإنسان
بعد ذلك بالتجربة بيحاول يفحص هل محلول التفاعل فيه
كيتون ولا لأ؟ يمكن فحص مواجهة كيتونال nitrogen
أكيد فقدت لكن بأي طريقة is not clear مش دايما
الكلام عام طيب هل التفاعل بالتأكيد بالتأكيد مر عبر
هذا المركب الوسيط ولا لأ لاحظوا الإنسان أول ما
بيفعل بحط هذا مع ايش تسخينه حرارة فصل هذا النتج
وما فصلش هذاالان بعد ما يتعب و ياخدله شهر شهرين
تعب و تفكير okay فهم الصورة بيعود يقول طب يا تورا
لو عملت التفاعل بحرارة بسيطة و انتبهت اكثر ممكن
افصل هذا الناتج الوسطاني الحقيقة انه تم فصلفي
الأول واحد بيسخن على طوله ومشي واتفاعل واتكون
واتفاعل على اللي بعده، الآن بدي أهدي ايش؟ ظروف
التفاعل، يمكن أن يفصل هذا، يمكن أن يفصل هذا، طيب،
الآن هذا ممكن لو سخناها مع نفس ظروف التفاعل أو
مثلا الـ Trifluoroacetic Anhydrite كعمل مساعد،
اسكر لهذا، الجواب آهإذا هذا التفاعل تم بالتسخين
المباشر وفصلنا هذا و تم كمان إيش على تدرج بحيث
أننا نفصل ال intermediate و نتأكد منها و نشخصها و
نشوف فعلا زي ما قلنا في ال IR و في ال NMR ال N H و
ال C double bond O هدول مازالوا موجودين فجأة كل
إشي تغير و هدولة طلعواو بس بنحصل على مُركّب يعني
لو افترضتوا هذه كانت مثلا Methyl يعني كنا مستعملين
Acetylchloride فقط هتشوفوا هنا ال Methyl و
البنزينة طب و الأشياء اللي كانت هنا كلها و الأنا
كله إيش ماله؟ اختفى هذاRing Transformation اتحول
في الـ 1,2,4 اكزا دايازول لـ 1,3,4 اكزا دايازول
يعني هذه حلقة خمسية صارت حلقة خمسية بس بالتأكيد
هذه بوادو هديكي بوات تاني يمكن البعض يقول طب ليش
بيصير هيك ring transformation دائما اي شخص بده
يحسن ظروفه بيحسن للأفضل ولا للأسوأ للأفضل انتبهوا
ان هذا is non aromatic هذا aromatic فربما تكون ال
aromaticity هي الدافع انه يصير هذا ال ring
transformationواضح ال stability المرتبطة بال
conjugation اللي هي ال delocalization ال energy و
ال كذا ربما ان هي تكون الدافعة لحظة هذه يعني
بعتبرها ring transformation محظوظة ليش؟ لأن انا
كمان فصلت ال intermediate يعني احيانا صعب ان
الانسان يكون حاطط product و يقول بتوقع انه مر
عبرها ال intermediate لكن اقوى دليل اذا الانسان
ايش ماله؟فصل ال intermediate وشخصه وعوض حطه بظروف
التفاعل وخلى يكمل التفاعل وهذا تقريبا اللي صار
بهذا المثال الآن
أحيانا الإنسان لما بيعمل ring transformation معين
و بفهمه جيدا بيصير بإمكانهعمّمها واضح الفكرة يعني
خليني اجعل هذا ال ring transformation حقيقة اول ما
عملت كنا انسخن مع CH2Cl يعني كان المركب اللي احنا
بنفاعل معه هو C double bond OCl وهنا ايش اللي
موجود CH2Cl
طبعا التفاعل هيكون من هذه القمعين وهنا وبالتالي ال
X ايش كانتCH2CN هذا أول معويل التفاعل الآن بيصير
الواحد يسأل نفسه السؤال شوف كيف ال project بيبدأ
يكبر مع البني آدم طب يا تورا لو غيرت هذه الحمرة ب
مثل بفنل ب H برضه بيصير ring transformation ولا لأ
بيصير جرد في كل الأحوال صحواضح يعني بيبدأ بمثال
لكن بإمكانه هنا يصير يعمل تغيير معين وبالتالي بدل
ما كانت هذه بس CH2CL اقدرنا نحطGeneral formula X
قدنا نحقنه كتب إيش؟ X الآن في كل الأحوال عند أنا
ربما أهم شغل بهذه المنطقة إيش؟ الـ C double bond O
شوف كيف الواحد ممكن يطور الأفكار طب خليني أجيب C
double bond O خارج نطاقخارج نطاق ال .. ال acid
chlorides اللي طلعت هذه المراكبات إيش فيه مراكبات
فيها C double bond O ال isocyanates ال isocyanates
مش phenyl N C double bond هي phenyl N double bond
C double bond O و ال isocyanate phenylان دابل بوند
سي دابل بوند اس الان لو بده تيجي ال amino تهاجم
وين هتهاجم ال amino على هذه ال carbon هذه هتلف هنا
تعطيني ان اتش فحسين عندي ان اتش من هنا سي دابل
بوند او اوS و بعدين هذا بتصفى unatched final هل
بيمكن اعمل التفاعل بهدوء و افصل هدول المركبين okay
ممكن طيب لو حطينا لهم catalyst هل هدول التانين
هيسكروا هنا بنفس الطريقة كل هذا الجزء زي ما اتفقنا
و يصير عندي OCNNC بس هنا إيش أصبحت حاملة unatched
finalمازال 134 اكزا بيازول طب لو استعملتي ال
sulfur وجدت ايش هيصير هنا
الحقيقة انه فعلا ممكن تم و فعلا فصلت هذه المراكبات
و هدولة يعني ال touring transformation كانوا
نشرتين في مجلة ال heterocycles اليابانية و ال
journal heterocycle chemistry الأمريكية في أوائل
التسعيناتيعني قبل ما يقارب ال 15-16 سنة فهدول
أمثلة على إيش؟ ring transformations خلينا ناخد
مثال تاني على ال ring transformations هذا المثال
هذا precursor of nitrile oxide اللي اتكلمنا عنه
اللي هو chloroximeمصيروا ايش هيعطيه؟ نيترال اكسيد
الان الـ nitral oxide ممكن من ناحية المبدأ زي ما
حكينا تتفاعل على ال double bond وتعمل cycle
addition يعني لو احنا قولنالكوا اكمل المعادلة
نيترال اكسيد هذا مع ال double bond اكتر شيء ممكن
تفكروا فيه انكوا تعملوا ايش؟cycloaddition على الـ
double bond وقيتها هتكتبوا الناتج R N R عفواً
C double bond N O وهنا تحطوا C N هذي اللي هي هذي
الـ C N حملة R إبرايم وR double إبرايم وهنا NH CH3
هذا ال product Cycloadditionهذه نيترال أكسيد وهذه
الـ double bond هذا الـ 1,3-dipolar cycloaddition
product ويمكن تلاحظوا أن هذا الـ 1,3-dipolar
cycloaddition product هو الناتج اللي اتكون في
الأمثلة اللي قبل شوية بس بشرط لما كانت هذه un-H وH
un-H2 انه انا كان ايش معلج عندكم un-H2 ارجعوا
للمثال اللي بدأنا فيه هذه أصلها شو كان
هيدرازون رار سي دابل بوند ام ام اتش ميثل رار سي
دابل بوند ام ام اتش ميثل
cycloaddition product لكن الكيميا زي ما قلنا بدن
المرة ألف علم إيش ماله تجريبة ما تمش cycloaddition
product لما فقد ال HCl مع ال triethylamine إجت هذه
اتفاعل تهان على الكاربون هذا في نهاية ال
nucleophile الكاربون إلكتروفايل وهذه ال O سكرت هنا
وهذه صارتان اتش اعطتني شيء بسميه Cyclo
-condensation يعني اتنين تفاعل نيوكليوفايل
إلكتروفايل هذا نيوكليوفايل هذا إلكتروفايل هذا
نيوكليوفايل هذا إلكتروفايل سي ان هيموجب هيسلب هذه
الان نيوكليوفايل هذه الكربل في الولفري دايبول
إلكتروفايل فهذا التفاعل بنسميه Cyclo-condensation
أعطى حلقة سدسية مش Cyclo additionما تمشي التفاعل
مع الـ Methylhydrazone بالـ Cycloaddition reaction
فهذا كان آخر شيء شرحته لكم المرة الماضية في الـ
Cycloaddition الان لاحظوا هذا المثال أعطاني حلقة
سداسية فيها Oxygen وكام نيتروجينة Oxytriazine
In general أجزة ريازين، الآن انتبهوا معي، في ناس
قبل هيك عملوا هذا التفاعل بشروط تفاعل مختلف وما
طلعش معاهم أجزة ريازين عشان هيك تصيروا تنتبهوا
أكثر أن التفاعل مش بس المواد المتفاعلةالتفاعل هو
المواد المتفاعلة وشروط التفاعل تماما زي ما نيجي
نقول أن التربية مش بس اللي بنعلمه لإبننا في الدار
اللي بنعلمه لإبننا في الدار و البيئة المحيطة ولدت
رب في منطقة كلها يعني عفوا شوارع و إشي مش زي ما
ولدت رب مثلا في منطقة كلها أخلاج و أدب و ناس
محترمين واضح؟ يعني هاي أنا بدي أخد ال hydrazinol
chloride مع هذاو اغير بس هذه الشروط و في فعل الناس
غيروا هذه الشروط بدل ما يستعملوا ال triethylamine
و ال chloroform استعملوا ether مع reflex تمام
استعملوا ether مع reflex ماطلعش معهم هذا الناتج
طلع معهم ناتج غريب جداone two four triazole one
two three four one two four triazole لما بدهم
يفسروا بيقولوا okay خلّينا نتخيل أنه هذه
enucleophile على عين وراسه هاجمت على ال
electrophile اللي هان بعد فقد هذا الان احنا قبل
شوية كملنا أن هذا enucleophile بيهاجمها طب ما ال
nitrogen كمان عليها زوج إلكترونات
الملاحظين انتوا كيف المنطق يعني إذا جميلنا بالخطوة
الأولى خلاص ماشيناها شبكنا هذا من هذا الآن هي ال
nucleophile و هي ال nucleophile الهجوم من هذه ال
oxygen أعطى أي ناتج الحلقة السوداسية الحلقة
السوداسية طيب يا تورا لو تم الهجوم من ال nitrogen
بيعطي الخمسية و بيصير عنده OH OH جنب بعضبفقد ايش؟
بفقد التريازول، بفقد ميا بصير التريازول، one two
four التريازول، واضح؟الان كما يبدو ان هذا التفاعل
لما تم بال ether و ال reflex نشره ناس ريزيتانو
مجموعة معينة اعطى الحلقة الخمسية لما ناس عملوه على
البارد بترايث الأمين و كلوروفورم اعطى الحلقة
السادسية عشان مقدش تغيير ال condition قد اله تغير
في النتاج لحتى الان احنا جيبنا سيرة ال ring
transformationلأ جيبنا أن هذا التفاعل في ظرفين
مختلفين أعطى نواتج مختلفة وقدرنا نفهمه منطقيا يعني
أنه بدأ باليوكليوفيليك addition وبعدين بده يسكر أي
من ال two يوكليوفايلز بده يهاجم بيصير الآن بعد هيك
كانت المفاجأة أن نفس هذا السداسي ممكن يعمل ring
transformation ويصير خماسييفتح و يقعد يسكر من أول
و جديد على الخماس يعني بعد ما اتكون كان مجرد تسخين
لهذا مع ال acetic acid و حتى يعني انا مازلت بتقول
انه لأ سخناه كمان لحاله يعني حاطناه في ال test
tube ك solid و سخناه على النار حاسينه ميه بتطلع
منه شوفنا بخار و تكسر و سكر من أول و جديد الان كل
الفكرة انه فتح من هناهذه صارت OH هجت ال H هنا وهذه
صارت double bond N ال N بعد هيك رد سكر منها واضحة
الفكرة يعني كأنه كان مسكر هيك بحلقة سداسية كبيرة
فتح و سكر على أصغر منها سكر على حلقة خمسية و أعطى
لل triazole اللي حصل عليه الجماعة التانيةواضح؟ هذه
هي ببساطة ring transformation احنا ايش قولنا ring
transformation ببساطة؟ ring opening و new ring
cyclization انه صار عنده ring opening و بعد ما
فتحت الحلقة كانت زي هيك سكرت من جهة تانية طبعا هذا
نوع من ال ring contraction
ستة صارت خمسة this is a ring contraction ring
transformation او reaction واضحة هذه الفكرة
ولاحظوا
مرة تانية ربما يعني للي بيفكر انه ايش اللي بيخلي
التفاعل يمشي زي هيك ان هذا aromatic stability
ان هو ايه ايه ايه ايه ايه
ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه
ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه
فكروا بالـ Neutral Amine يعني لو أنا كنت بدأ أفكر
بهذا بفكر بـ C double bond N وحطه هنا Ar وحطه هنا
Acetyl هذا Neutral Amine لما يفقد الـ HCl بده يكون
زي هيك طب و هذه الـ R RCl هذه الحقيقة أصلها C
double bond NO H اكزيب C double bond N O H الان
لما افعل هذا مع اكزيب شو اللي بتوقع انا ك cycle
addition انه من هنا ال double bond تروح و من هنا
تروح طبعا الزوج الالكتروني تحيجها two new sigma
bonds و هيكون هنا ايش عندكم O Hالاصل انه ايش اللي
معلق على الان OH هذا ال Cycloaddition بطريقة ما
مازالت لحد الآن مش معروفة بيع ال oxygen وصار un
-etch يعني لو انتوا بتكملوا المعادلة منطقيا
Cycloaddition of oxime مع نيترال امين الاصل ايش
يعطيكم؟ان حاملة O H الان اذا قدرت قادر اعطاه ان
اتش مع العلم التفاعل الموازي للنيترال اكسيد مع
اكزيمي مسجل انه بيعطي O H موجود ناس معينين عاملينه
لكن هذا اعطاهان اتش ان اتش الان هذا الحقيقة شغل
cycle addition احنا اشتغلناه وعندنا يعني evidence
100% يعني نقدر نقول له ان هو فعلا فقد ال oxygen
عاملينه nitrogen 15 NMR كل أنواع التحاليل اعملنا
اكثر من نشرة منه في مجلات محترمة فعلا هو زي هيك
الان اهم شيء لاحظوا ان هذا aromatic ولا non
aromaticنون اروماتيك طب في ان اتش لو قلنالكوا اكمل
المعادلة مع acidic anhydride substitution بده يحط
acetyl يعني هاد الان بده تحط ال C double bond O
CH3 لمن ال acetyl مجرد الحط المركب سخنه مع acidic
anhydride الاصل انه يطلع عندنا هذا الناتجالكلام
منطقي ولا لأ؟ الان بقدرة جادر لاحظنا انه فقدت جزء
كبير من الجزء فقدت هذه الأشياء كلها و بيطلع عندنا
one two four اتريازول مختلف و aromatic لاحظوا هذا
aromatic هذا ماكنش aromatic و فقدت ال R و ال R و
ال ..هدولة بالذات بشكل أساسي طيب إيش اللي صار
بيحاول الإنسان تحط تفسير كيف صارت ال ring
transformation خلنا نقول إن اتخيلنا إن هذه السيطة
بال bond O ممكن تيجي على ال R وال R اللي هنا تهاجم
تعمل نوعا ما ما يشبه الحلقة الرباعية وبعد هيك من
هنا يفقد هذا ال RRC مع ال O على شكل كيتونو تيجي ال
nitrogen اللى هنا تسكر على ال carbon اللى هنا
هيطلع
عندى هذا المركب ال aromatic اللى فقد بشكل أساسى
هدول شغلتين و هذا ال oxygen الان من ناحية تشخيص
تشخيص سليم 100% مافي مشكلة من ناحية التفسير
التفسير ماحدش بتدعى انه تفسيرهسليم لإيش لأن أنا
أنا بحط intermediates يعني اشي انا مش شايفه يعني
المركبات المركبات okay الإنسان بيقدر يشوفها يعني
هذا شفناهالان هذا ماشوفناهش و هذا ماشوفناهش و هذا
ماشوفناهش لكن بحاول الإنسان يتخيل أنه كيف على أقل
تقدير تم هذا الكلام في كل الأحوال هذا عبارة عن
ring transformation حلقة خماسية بترتيب معين صارت
حلقة خماسية تانية هذه non aromatic هذه aromatic
فقدت جزيئات معينة فقدت ال RCR فقدت أشياء كتيرةهذه
ring transformation الان اتخيلوا ان انسان طلب منه
انه بس يعمل acetylation لهذه هل بدون ما يفصل ناتج
عمره كان بتوقع انه بيصير هيك شغلات عشان هيك انا
بقول ان ال ring transformation مفاجئة بتطلع
للانسان و بتعب لما يصل لتشخيص المركب و احيانا بتعب
انه يحط ايشتفسير كيف تم التفاعل بتعب أني أحط تفسير
أيضا كيف تم التفاعل ناخد
كمان ring transformations تانية نفس هذا المركب
اللي بدأنا فيه طوى لاحظوا إيش كنا كاتبين الكهانة
أسيتل طب لو إجينا فرغنا الأسيتل الأسيتل عبارة عن
إيش؟C double bond O CH3 من حقنا نفكر أنه بدنا نعمل
عليها أجزيم إنسان فاعل هذا مع هيدروكس الأمين الـC
double bond O بدأ تصير C double bond N OH ويفصل
أجزيمعمركوا عملتم أكزيم في المختبر أكيد في مختبر
organic عام بيعملوا هيدرازون و أكزيم كيتون او
الديهيد هذا كيتون زاد هيدروكس الأمين بالتسخين شوية
بيعطيني أكزيم الأن هذا التفاعل كيتون مع هيدروكس
الأمين الحقيقة بالتسخين أعطاش الأكزيم أعطى مركب
تانيو حلقة سدسيا جلب المركب بشكل غريب جدا، اللي
انا اتخيله انه انسان بنتظر الأجزيم و بفكر حاله طلع
الأجزيم و هو نطلع مركب تانيواضح؟ جديش بدى تاخد منه
وقت لما يكتشف انه لأ التفاعل ضحك عليه و طلعله مركب
ثاني انا بقى اذكر ان هذا الكلام يمكن أخدله ما
يقارب الخمس، ست أشهرمن الدكتور نبيل الحلبى لما كان
بيعمل الدكتوراه تبعته يعني هذا جزء من الدكتوراه
تبعته في النهاية انتبهوا معاه لما اكتشفنا ان هذا
التفاعل فعلا عملها ال ring transformation اللي
هنشرحها قولنا طب خلينا نشتغل الأجزيم بهدوء على نار
هادية بإمكاننا نفصله في الأولادة ما كان مفصولبهدوء
وبشروط خليه يتحرك لحاله طالت اربع أيام على البارد
بلاش بنص ساعة على السخن انفصل الأجزيم انحلت ايش نص
المشكلة طيب يا ترى هل الأجزيم هذا لو بقعد يكسخ
خناه مرة تانية مع نفسه المحلول بيعمل ring
transformation اه اذا هذا التفاعل من التفاعلات
اللي بتسخيل كتير مشي بهذا الشكل وليجدر الإنسان
بنوع من الهدوءيفصل ال intermediate أجزيم فيه واضحة
الفكرة جدر الإنسان بنوع من الودوء يفصل ال
intermediate أجزيم طبعا الآن بيصير الإنسان يفكر طب
كيف يا ترى هذا الأجزيم هذا اللي فصلناه و سخناه و
أعطاه ذاك الناتج يعني أصلا عارفين أن هذامر عبر هذا
ال intermediate كيف هذا الكلام ممكن يكون تم جربنا
ان نعمل تفسير جربنا ان نعمل تفسير خلنا نشوفاللي
احنا حطناه التفسير اللي عملناه هي ال اكزيب مرسوم
بطريقة معينة انه من هنا فقد هذا الجزء غالبا على
شكل ال key و لو احنا حركنا هدول شوية بدلناهم شوية
روابط والجزء بلف زي ما بده يعني مجرد نخلي ال N H
هذه لهنا نجيب هنا C double bond NOH يعني هذه
الكربون هذه الكربون خليني أعلمها هي نفسها هذه
الكربون لأن بعد ما يفقد هذا على شكل الكيل شو حملة
هذه الكربون H minus صفية و حملة C حملة مثل double
bond Lو H حطوه بهذا الشكل و بعد هيك كملوا ال
cyclization بهذا الشكل وهذا تصير ايش فكل
اللي تم عملية فقد هذا الجزء عملية فقد هذا الجزء
carbon تنتل تلاتة و غالبا ان هذا الجزء فقد على شكل
ايش لكن و حصلنا على حلقة سداسية لان هذا نوع من
الايشring expansion او enlargement ring expansion
وكان مبين انه صار فيه amino group واضحة كان مبين
انه صار فيه amino group واضحة و تم تشخيص هذا
المركب و الكلام يعني تم نشره في ال journal in
Organica Chemica Act يعني مجلة محترمة
الان كل الهدف اللى كان عندنا حقيقة مش ال ring
transformation ال ring transformation إجت وين؟هجت
على جانب ليش؟ لأنه احنا الهدف اللي كان عندنا نحضر
ال oxime زي ما بيعملوا جماعة ال inorganic جماعة ال
inorganic بدهم by لجن عشان يجيبوا metal هي الآن
عليها زوج إلكترونات وهي الآن etch الان مع metal زي
nickel 2 plus مثلا لما نحط اتنين من هذا مش هيعملوا
روابطوحدة coordinate covalent و واحدة رابط عادية
covalent bond هي أنا فقدت H و كمان جزء زيه بيفقد H
و كل اللي بدنا نحصل عليه ال complex اللي يكون عامل
complexation وين؟ على هذه ال nitrogen تبعت ال
oxime و على هذه ال Hلحظوا لما نفقد من هنا H و من
الجزء التاني H هى صار اكم سالب عنده و ال metal
موجة ب اتنين اذا بطلع ليه .. بطلع ليه complex
للأسف الشديد مرة تانية اللى لاحظناه ماعرفش اذا هذه
الصورة مكبرينها ولا لا مرة تانية اللى لاحظناه احنا
بنحط ال metal عشان يتفاعل من هنا من الجهتينواضح
يعني هيعمل زي هيك و هيطلع الشكل التاني اللي لاحظ
ماهو كان متعب إلا يعني أخد وقت كثير أنه برضه
التفاعل ما تمش زي هيك شو هالتفاعلات اللي بتغلب
قبلها شو عمل التفاعل التفاعل إيجي على باله بطريقة
ما أنه يكسر هذه الرابطةتبهوا معايا شوفوا إيش اللي
بيصير جوا الجزية ال N كسر هذه لفوها هاتوا ال
carbon هنا وشبكوها على هذه ال N في مشكلة بعد ما
كسرت هذه اللي هاني بلفها صارت هانا ال carbon اللي
حاملة ايش R وR وشبكوها على ال N صار عند هذه الحلقة
الخمسية واحد اتنين تلاتة اربعة خمسة يعني هذه ال
CRR
كسرت من هذه الان و إجت شبكة في هذه الان زي كائنها
كانت شبكةها شبكتها ماني هانا شبكة بإيش؟ بان و هانا
شبكة بان كسرت شبكة منها الان وين صار عندى؟ وين صار
عندى ال nitrogen اللي ممكن يعمله؟الكمبليكس مع
الميتال على هذا المكان واضح ال نيتروجنز اللي ممكن
يعملوا الكمبليكس مع الميتال هنا وصار عندكم هنا ن
او ماينوس يعني تم عملية اكسيدياش اللي اتش و اتش في
مجمل الجزئي واضح ن او ماينوس و الجزئي اتغير هذا لو
بدوا يعملوا كمبليكس هيعملوا من هناأطلاقا مش الكلام
الأول يعني لاحظوا ان الحلقة اللي احنا بدأنا فيها
شو كانت one two four triazole يعني ال heterocyclic
ring الأساسية تطلع عليها one two four triazole
الان لما بيعمل هيك و بيلف هذا شو صارت الحلقة
الأساسية اميدازول
13 ديازول اميدازول و حامل اكسوجين الهيتيرو ساكل هي
اميدازول و حامل اكسوجين بعض الناس بيقول معقول
هالكلام ولا بتتخيلوا
انه كان و كسر وعمل يعني هذه ring transformation
تانيةبالتأكيد لو لأن الإنسان فصل كريستال وعمل X
-ray كريستالографي ولا عمر حد في الدنيا بيصدق هذا
الكلام واضح؟ هذه الـimages ولاحظوا مش الـNitrogens
دائما بنرسمها بالأزرق والأكسجلبالأحمر الأعضاء
الاميدازول هي ال N O وهي الكربون اللي حاملة
مجموعتين الميثل اللي رسمناها هذه الحلقة الجديدة
شايفينها؟ الآن هذا نتاج X-ray في بعض ال X-ray ال X
-ray إيش بيسموه؟ determination يعني you are sure
of this structureيعني انت مش جاعد ال spectroscopic
evidence NMR IR Carbon 13 هذا الإنسان بيشك فيه
ليش؟ لأنه فيه شوية عجل ممكن يكون غلط والدليل على
هيك انه انتوا في امتحان التشخيص كلكوا عندكوا ال
spectra IR Proton Mass Carbon 13 صح ولا لأ؟ بس مش
كلكوا بتجيبوا 100% ليش؟لأنه بتستعملوا العقل و
العقل يمكن أن يخطئ عشانك ناس بيجيبوا تسعين ناس
بيجيبوا تمانين ناس بيجيبوا سبعين طب يا رب كل ال
spectra عندكوا صح ال spectra مش موضوع خلاف الركع
لإيش الركع العقل ولذلك ال spectroscopic evidence
ممكن أنكوا تخطئوا فيه عشانكوا بتجيبوش علامة كاملة
في كورس التشخيص الآن ال X-rayزي بني أدم راح عنده
كسر بإيده حطه على جهاز ال X-Ray شافوا الكسر، شو
ضال كلام؟ خلاص، عملنا X-Ray ولذلك ال X-Ray في ال
.. بيسموه Structure Determination، تحديد بينما كل
سبكتروسكوبي، شو بيسمي احنا؟ Structure Elucidation
الـ Elucidation، بعمش مرة معاكم كلمة ولا لأ؟
استنتاج
elucidation structure elucidation انتوا بتستنتجوا
الشكل طالما بتستنتجوا شغل المخ المخ يمكن ايش ان
يخطط لكن لما انا بحكي عن structure determination
هذا وين بشوفه بال X-ray طلعلي صورة X-ray بعد صورة
ال X-ray لما بيصوروا الفك مثلا و بيشوفوا انه طحونة
عجل مسوسة ولا اشي زي هيكبضلش إلا إنه بدهم يخلعوها،
خلاص شفنا الصورة، واضح؟ هذا الكلام لو لإنه الإنسان
شاف ال X-Ray و لا عمره فكر إنه تصير هيك رنج
ترانسفورماشن، إطلاقا ولا بتكون على الباب، الآن
اتخيلوا أنتوا عاد لما يكون شخص جاعد بيشتغل project
عشان تفهموا الفرق ما بينتجربة و ما بين الواقع
العملي قاعد بيشتغل project و بده يعمل هذا الأجزيم
شوف إيش اللي حطه في ال proposal تكوين هذا الأجزيم
و بعدين ييجي metal هنا يتفاعل على الأجزيم و سخن و
بده بالخطوة التانية بده يخلط ال metal و ما إلى ذلك
لأ طلع معه هذا الأجزيم في الأولطلع معه organic
product تاني أخدله ست شهور لما فهم الشغل عوض اشتغل
على البارد فصل ايش ال oxime بعد ما فصلوا يلا يا
oxime بدنا ياك تتفعل مع ال metal هنا حطوا مع ال
nickel اسيتات ولا ايش زي هيك برضه الناتج بيطلع
غريب و بينجلب المجموعاتلو لأنه في تقنيات حديثة زي
ال X-Ray أنا متأكد يمكن لو ماعرضتش عليكم X-Ray تلت
ارباعكم مابصدقش هالاشياء ان والله هذه كسرت ولفت
وإجتهانا إلا إذا في ثقة متبادلة
و لا الكلام بمنطق ال .. بمنطق ال .. العقل دائما ال
rigid transformation بقول HDGمفاجئ وبياخد من الناس
وقت كتير وعشان هيك ممكن الناس يخلطوا في شغلات
كثيرة يعني ممكن تشوفوا انتوا كعناوين للمقالات
ويجرب حد منكوا يدخل على ال google search بتلاقوا
العنوان اسمه the correct structure of كذا ايش معنى
الكلام ان في ناس قبل هيك اشتغلوا الشغل وحطواشيء
معين، incorrect، مش صح، ناس عادوا من وراهم جالو
لهم يا عم اللي انتوا استنتجتوا في ال spectroscopic
بشغلكم و كذا، مش صح، هاي الشكل الاش الصح فمنطقة
الكيميا يعني ما لم يكتمل ال evidence بشكل كبير و
من أفضل إكمال ال evidenceإنه الإنسان يشوف
structure مثلا ب X-ray على سبيل المثال بيضل
الإنسان إيش ب شك الآن بعد هيك بيصير الإنسان واثق
من الشكل لكن مش كتير أحيانا بيكون واثق من
التفسيرات اللي حطها كيف تم هذا التكون يعني انتبهوا
معي إنه في عندي شكل لما بصل أنا ل X-ray أنا بقولI
am sure انا اتاكدت من الشكل الان طب كيف صار زيك
مجون انكسر من هنا لف هنا هذا موجب هذا سلب الان هذه
المنطقة ممكن يكون فيها ايش خطأ لان هذه منطقة عقل
ومنطقة تفسير فالانسان في كل يعني مبادئ حياته يكون
مميز بين شغلتينبين الشغلة اللي هي حقيقة وشغلة اللي
هي ايش تفسير الان النظرية بشكل عام هي محاولة ايش
تفسير ولذلك انتوا الان بتقدروا لأي شيء مجتمعي
تقولوا ان هذا الكلام حقيقة يعني مثلا الموظفين بغزا
لم يتقاضوا راتب هذا حقيقةلا تحتمل الخطأ لكن السبب
حكومة الوحدة ولا الحكومة السابقة ولا الدول المانحة
ولا الدول العربية هذه محاولات تفسيرتحتمل الخطأ
الآن أصعب شيء إذا الإنسان دخل الجامعة واتخرج منها
وهو بتبنى وجهة نظر تفسيرية يحتمل غيرها ومصير عليها
معنا ذلك هذا ماتعلمش ثقافة الجامعة ثقافة الجامعة
أن الواحد يعرف إيش الإشي الأكيد ويقول هذا أكيد إيش
الإشي اللي بحتمل ويقول هذا إيش يحتمل الآن هذا
الشكل أكيد التفسيرغير أكيد، الآن في كتير من
الظواهر اللي في الحياة هتواجهكم، الظاهرة نفسها،
أكيدة، يعني أن اليوم صار عندها منخفض و نزل تلج
كتير، هذا إشيأكيد الآن بعض الناس يبدأوا تفسيرات و
الله هذا نتيجة ثانو أكسيد الكربون ولا نتيجة الكذا
ولا نتيجة تغيرات المناخية طب و كل واحد بحط ايش
تفسير من عنده بأمل انه يكون صار عندكوا فكرةإيش
معنى ال ring transformation بس بالتأكيد مش هيصير
ما عندكم إحساس إيش صارت إلا إذا كنتوا بتشتغلوا
رسالة ماجستير و حصلت معكوا و أخرتكوا خمس .. خمس ست
شهور سبعة لحد ما تفهموها بكل الأحوال مطلوب منكوا
homework مثال على ال ring transformation مجرد ما
تكتبوا ring transformation هيجيكوا أنفلة كتيرةواضح
و بننهي لهذا القصد